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探究皮革發(fā)霉霉變的根本原因以及預(yù)防措施

 博浪星河 2016-01-21

霉菌是一種絲狀真菌的通俗名稱,可理解為“發(fā)霉的真菌”,一般是指那些菌絲體比較發(fā)達(dá)又不產(chǎn)生大型子實(shí)體的真菌,霉菌往往會(huì)在黑暗潮濕的環(huán)境下大量生長(zhǎng)繁殖,然后長(zhǎng)出肉眼可見(jiàn)的絲狀、絨毛狀或蜘蛛網(wǎng)的菌絲體,有較強(qiáng)的附著性,在自然的條件下常引起皮革面料的霉變。


研究分析,導(dǎo)致鞋類產(chǎn)品發(fā)霉的主要原因主要有以下幾點(diǎn):

1.新材料的應(yīng)用,如含優(yōu)質(zhì)較重的材料或水性涂飾劑推廣應(yīng)用,為一些真菌。霉菌的滋生提供了溫床。

2.歐盟嚴(yán)格限制使用殺蟲劑、防腐劑等重金屬化工助劑,使皮革產(chǎn)品內(nèi)產(chǎn)生大量細(xì)菌、霉菌得以存活。

3.倉(cāng)儲(chǔ)或海上運(yùn)輸溫濕度太大,形成“集裝箱雨”增加產(chǎn)品受潮、霉變的風(fēng)險(xiǎn)。


皮革霉變的原因主要有以下3方面的原因:

1.皮革含有霉菌生長(zhǎng)的營(yíng)養(yǎng)源,總所周知,皮革是天然高分子化合物的產(chǎn)物,其主要成分為膠原蛋白和脂肪,在皮革的加工工藝中加入了大量的動(dòng)植物油脂、無(wú)機(jī)鹽和礦物質(zhì)。這些都市霉菌生長(zhǎng)所需環(huán)境;

2.空氣中的霉菌孢子無(wú)處不在。這些霉菌孢子隨風(fēng)而飄,落在哪里哪里就會(huì)發(fā)生大范圍的發(fā)霉現(xiàn)象。一旦他們落在皮革上,因皮革含有豐富的有機(jī)物和脂肪,霉菌極易生長(zhǎng)繁殖;

3.皮革加工過(guò)程和倉(cāng)儲(chǔ)運(yùn)輸條件,有利于霉菌的生長(zhǎng)和繁殖。霉菌的生長(zhǎng)溫度、濕度、酸堿度范圍廣。霉菌最適宜的溫度為25~35℃,相對(duì)濕度高于75%。PH值大概為1.5~11之間。而在皮革加工的過(guò)程中,如浸酸、鞣制、復(fù)鞣和涂飾等都處在弱酸性的環(huán)境下。而且皮革的多孔結(jié)構(gòu)以及吸濕性比較強(qiáng),含水率比較高(成品皮革的含水率一般在14%~18%)。因此特別容易霉變。

而在我國(guó)南方天氣炎熱、空氣濕度大的大環(huán)境。皮革制品極易長(zhǎng)霉,在北方亦同樣有霉變的可能。倉(cāng)儲(chǔ)過(guò)程中悶熱和潮濕的環(huán)境也為皮革的霉變提供了有利環(huán)境。通常霉菌在皮革加工過(guò)程以下幾個(gè)階段中生長(zhǎng):浸酸皮;鉻鞣藍(lán)濕革;染色革坯;皮革成品。


根據(jù)霉變機(jī)理,霉菌對(duì)皮革內(nèi)的一些營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),如碳水化合物、蛋白質(zhì)、脂肪及其它有機(jī)化合物作用,同時(shí)分泌相應(yīng)的酶,如纖維素酶、淀粉酶、脫脂酶等,把較大分子物質(zhì)分解為可溶性的小分子,如葡萄糖、氨基酸等,再通過(guò)細(xì)胞膜的吸收、傳遞,并經(jīng)過(guò)一系列的合成代謝,轉(zhuǎn)變?yōu)樽陨硭璧母鞣N生命物質(zhì)。于是皮革內(nèi)的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)在不斷被分解的同時(shí),霉菌不斷增長(zhǎng)繁殖,隨著霉菌數(shù)量的增大,進(jìn)一步加速了皮革的霉變。同時(shí),霉菌生長(zhǎng)過(guò)程中分解營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)而生成的“廢物” ,或者是代謝活動(dòng)中的分泌產(chǎn)物,如色素,可能會(huì)對(duì)皮革產(chǎn)生再侵襲,影響或破壞皮革的質(zhì)量。最后,在霉菌大量繁殖時(shí),由于菌體本身的聚集和堆積 , 形成的異物會(huì)造成纖維間隙的通道堵塞。


霉菌對(duì)皮革質(zhì)量的影響主要表現(xiàn)在:皮革上色素的沉積,即色斑;染色、涂飾的不均勻性;油霜的形成;浸酸皮上的某些霉菌對(duì)皮纖維有降解的作用;對(duì)皮革物理機(jī)械性能,特別是強(qiáng)度的破壞。一般來(lái)說(shuō),革表面輕度霉斑的菌苔可以擦去,僅影響皮革的外觀,使皮革的粒面失去光澤;而嚴(yán)重的霉斑有可能使皮革粒面霉變、脆裂,不僅影響皮革的外觀,而且顯著降低皮革的物理機(jī)械性能 , 嚴(yán)重影響皮革的銷售和使用性能。


皮革上霉菌的種類,隨皮革的種類和所處的氣候及環(huán)境條件的不同也有所不同。皮革的加工工藝,大體上分為植鞣和鉻鞣兩大類。

植鞣皮革一般是硬革,以栲膠為原料,并有加脂工序,這種皮革較易生霉。另一種是鉻鞣,即以鉻酸為主要原料鞣制的皮革,一般是軟革,這種皮革不易生霉,但不論是植鞣革還是鉻鞣革,在最后噴光涂飾時(shí),都要用涂飾劑。這種涂飾劑的主要成分為乳酪素。乳酪素是奶干縮物,在一定的條件下,可以成為微生物滋長(zhǎng)的營(yíng)養(yǎng)素,因此不論是硬革、軟革都易生霉。 以皮鞋店櫥窗里陳列的皮鞋樣品為例,時(shí)間久了,特別到了黃霉季節(jié),鞋面上便會(huì)出現(xiàn)霉斑,這不僅有損于外觀,且影響了皮革質(zhì)量,使得皮面龜裂和毛糙。家里存放的皮鞋,如果在溫度、濕度適宜時(shí),也會(huì)長(zhǎng)霉,是人們一直感到煩惱的事情。

合成革霉變?cè)蚍治鼍郯滨ズ铣筛镌谥瞥沙善反┯脮r(shí)間不久,甚至在制作過(guò)程中(半個(gè)月之內(nèi)),革表面就出現(xiàn)微小裂紋,以致無(wú)法穿用而失去使用價(jià)值,究其原因,從合成革實(shí)際使用情況看,其生霉的最主要原因還是放置條件和使用方法不當(dāng),如將合成革放在潮濕的有霉味庫(kù)房?jī)?nèi),以及在加工使用合成革時(shí),其背面往往貼襯布,有的還比較厚,短時(shí)間內(nèi)沒(méi)有完全干透,即進(jìn)入下一道工序,這種情況,十天半月之內(nèi),合成革半成品和成品就會(huì)因長(zhǎng)霉而發(fā)生龜裂。

此外,聚氨酯合成革的主要成分是聚酰胺纖維和聚氨酯樹脂。聚酰胺纖維又稱耐綸,是合成纖維,性質(zhì)比較穩(wěn)定,一般不受微生物的影響,而聚氨酯樹脂特別是聚酯型聚氨酯樹脂的防霉性能較差。

引起合成革霉變的外因是環(huán)境條件,即水分、濕度和微生物等,而內(nèi)因則是高分子材料的材質(zhì)成分,聚酯型聚氨酯是由聚酯與二異氰酸酯反應(yīng),經(jīng)二元醇等擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈生成聚氨酯,該種聚氨酯易水解。但即使在一定條件和溫度下處理后,聚氨酯材料仍可以保持其大部分耐折牢度。因此,短期內(nèi)發(fā)生龜裂不是聚氨酯濕熱水解的緣故,而是因?yàn)槲⑸锓置诿傅拇x產(chǎn)物損害了合成革表面,如微生物分泌的酯酶就可以催化酯類水解。

聚氨酯合成革水解的另一個(gè)原因是在調(diào)配聚氨酯溶液時(shí),加入包括了硬脂酸甲酯、纖維素粉、炭黑、鈦白粉等助劑,在生產(chǎn)工藝中,還加入脂肪酸類油劑,這些添加劑也可以受到霉菌的侵害,為霉菌利用和分解,導(dǎo)致合成革表面出現(xiàn)損害。


由于皮革面料加工環(huán)節(jié)繁多,所用化工材料多達(dá)數(shù)十種,因此皮革發(fā)霉一直是令制革廠家頭痛的問(wèn)題。隨著皮革制品使用范圍的日益廣泛,我國(guó)皮鞋產(chǎn)量和皮革出口量的逐年增加,消除皮革霉變的問(wèn)題就越顯突出,因此,以下主要介紹皮革面料霉變的防治措施。 制革生產(chǎn)環(huán)節(jié)中的防治措施皮革防霉的基本原理就是在皮革內(nèi)外造成一種不適合霉菌生長(zhǎng)繁殖的環(huán)境,具體措施主要有以下幾種:

清除營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)通過(guò)清除在制革過(guò)程中,殘留在皮革內(nèi)部和表面的糖、蛋白質(zhì)、脂肪等霉菌的營(yíng)養(yǎng)源 , 以除去霉菌在皮革上繁殖的基礎(chǔ)。

控制環(huán)境條件例如,凈化空氣以減少霉菌孢子數(shù);降低環(huán)境的溫度和濕度,并提高皮革的干燥度 ; 加除氧劑以減少氧的含量 , 抑制霉菌生長(zhǎng)。

熏蒸法將皮革制品密封包裝好后施放環(huán)氧乙烷,使其滲透入皮革內(nèi)而達(dá)到滅菌的目的。該法可以使包裝好的皮革制品在一個(gè)相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)不發(fā)生霉變,從而保證了產(chǎn)品能安全的到達(dá)目的地。但是,采用該方法要有較高的安全防護(hù)措施,工藝條件比較復(fù)雜,成本高,嚴(yán)重污染空氣 , 現(xiàn)在已經(jīng)很少采用。

輻射防霉法利用 60Co—γ射線的穿透殺傷力,來(lái)殺滅皮革內(nèi)部的全部真菌孢子,從而杜絕了皮革生霉的內(nèi)部因素。對(duì)皮革制品的防霉,該方法的效果很好,但需要專門的設(shè)備,一次性投資成本較大,而且,為保證絕對(duì)的環(huán)境安全 ,輻射場(chǎng)最好建在人口較稀疏的地區(qū) , 導(dǎo)致該方法很難推廣普及。

使用防霉劑這是皮革防霉的主要方法,其作用機(jī)理主要有3個(gè)方面:抑制蛋白質(zhì)的合成,使菌體凝固;抑制真菌麥角甾醇的合成,使霉菌失活 ; 使代謝機(jī)能受阻 , 抑制產(chǎn)孢或孢子萌發(fā)。


艾浩爾防霉研究分析:防止皮革霉變的方法很多,但最有效和最主要的方法還是添加防霉劑。用于皮革防霉的防霉劑產(chǎn)品種類繁多,

大多數(shù)制革廠使用的防霉劑也是有效的,但一般都會(huì)對(duì)人類、 動(dòng)物、 環(huán)境等帶來(lái)不同程度的影響或危害,而且多數(shù)產(chǎn)品價(jià)格昂貴,使用成本高,目前還不存在沒(méi)有缺點(diǎn)的防霉劑,且隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格,許多現(xiàn)在還廣泛使用的皮革防霉劑 (如 DMF 等),將受到越來(lái)越多的限制。由于各種原因,我國(guó)出口的皮鞋在一定程度上被限制使用防霉劑,而短時(shí)間內(nèi)沒(méi)有可行的適合于長(zhǎng)途運(yùn)輸?shù)姆烂罐k法,是皮鞋在運(yùn)輸途中或運(yùn)抵目的地后發(fā)現(xiàn)鞋長(zhǎng)霉菌的現(xiàn)象。

任何的細(xì)菌生長(zhǎng)都需要4個(gè)基本條件營(yíng)養(yǎng)源為水分、無(wú)機(jī)鹽類、蛋白胨和糖,合適的溫度、濕度,可附著的表面(空氣中的微粒,皮膚,皮革,織物表面)。霉菌特別喜歡陰暗潮濕的環(huán)境以及皮革、纖維材料凹凸不平的表面。因此,抑制皮革表面及內(nèi)部霉菌生長(zhǎng)的首要任務(wù)就是要阻斷其與外界物質(zhì)交換的途徑。

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