混合物的分離是化工生產(chǎn)中的重要過程，而化工中需分離的混合物又以均相物系居多。通過造成兩相物系，根據(jù)物系中不同組分間某種物性的差異，實現(xiàn)物質的相間傳質過程，以達到分離目的?；瘜W工業(yè)中常見的傳質過程有蒸餾、吸收、萃取和干燥等單元操作。蒸餾是分離液體混合物的典型單元操作，通過加熱造成氣、液兩相物系，利用物系中各組分揮發(fā)度的不同實現(xiàn)分離過程。

蒸餾過程根據(jù)待分離混合物中各組分揮發(fā)度的差別、要求的分離程度、操作條件（壓強和溫度）等選擇合適的蒸餾方式。

1.揮發(fā)度差別很大,分離要求不高—簡單蒸餾或平衡蒸餾（閃蒸）；

2.揮發(fā)度相差不大，有較高分離要求—精餾；

3.揮發(fā)度差別很小或形成共沸物—特殊精餾。

特殊精餾通過向混合液中加入第三組分，提高各組分間相對揮發(fā)度的差異，使混合物得以分離。

按操作條件的不同，可將特殊精餾分為添加劑精餾、復合(或耦合)精餾以及非常規(guī)條件下的精餾。

特殊精餾分類

添加劑精餾，通過加入第三組分（共沸劑或萃取劑或鹽），改變原物系各組分間的相對揮發(fā)度，與被分離物系中的一個或幾個組分形成共沸物或是破壞原料組分間可能存在的共沸物的方式達到分離效果。

共沸精餾

共沸精餾，即加入第三組分（共沸劑）改變原溶液中各組分間的相對揮發(fā)度，并使共沸劑與原溶液中的一個或多個組分形成最低共沸物，從而采用普通精餾使物系得以分離。

異丙醇脫水工藝流程

適宜的共沸劑應具備：

(1)至少與待分離物系中一個或兩個（關鍵）組分形成兩元或三元最低共沸物，且共沸物沸點需與待分離體系中各純組分的沸點或原共沸點相差10~15℃以上；

(2)在共沸物中所占比例小，共沸物易于分離，易于回收利用；

(3)不與待分離體系中各組分發(fā)生化學反應；

(4)熱穩(wěn)定性好、無腐蝕性、無毒性；

(5)來源廣泛、價格低廉。

萃取精餾

萃取精餾是在被分離的二元混合液中加入第三組分--萃取劑，通過萃取劑與A、B兩組分之間的相互作用，改變A、B的蒸氣壓，增大它們的相對揮發(fā)度，或破壞原有體系的共沸結構，然后通過精餾分離A、B。

萃取劑應具備：

(1)選擇性好，加入少量萃取劑能使溶液相對揮發(fā)度顯著提高；

(2)揮發(fā)性小且不與原組分起反應，便于分離回收；

(3)安全、無毒，無腐蝕，熱穩(wěn)定性好以及價格便宜等。

雖然萃取精餾一方面增加了被分離組分之間的相對揮發(fā)度，但另一方面增大了溶劑比，從而導致生產(chǎn)能力受限，而且能耗大。

加鹽萃取精餾

加鹽萃取精餾是向精餾塔頂連續(xù)加入可溶性鹽，以改變組分間的相對揮發(fā)度，使普通精餾難以分離的液體混合物變得易于分離的一種特殊精餾方法。常用于分離醇-水體系和酯-水體系。

加鹽萃取精餾最大的優(yōu)點在于可以用少量的鹽達到分離效果，節(jié)省塔板數(shù)，減少蒸汽消耗量。但由于鹽回收耗能大，以及鹽析出時引起的堵塞、腐蝕等問題，限制了它在工業(yè)上的應用。

加鹽萃取精餾過程

復合精餾是將形式多樣的精餾形式進行耦合以達到強化傳質和簡化工藝的目的。比較典型的有反應精餾、吸附精餾和結晶精餾。

反應精餾

反應精餾是伴有化學反應的精餾過程，將化學反應的工藝特點與精餾分離的工程特性有機耦合在同一塔設備內的化工操作過程。

反應精餾過程中，化學反應同氣-液之間（均相反應精餾）或氣-液-固（非均相反應精餾）之間的傳質同時進行，相互作用。一方面化學反應強化了傳質過程；另一方面，傳質過程及時移出反應產(chǎn)物，促進可逆反應的正向進行，增加反應原料的轉化率。

催化反應精餾法生產(chǎn)MTBE工藝流程

吸附精餾

吸附精餾是綜合利用了吸附分離因數(shù)高、產(chǎn)品純度高和能耗低的特點和精餾易于連續(xù)生產(chǎn)、處理能力大的優(yōu)點而開發(fā)出的一種新型的強化精餾過程，特別適合于恒沸物質和沸點相近物系的分離及需要高純產(chǎn)品的情況。

結晶精餾

結晶精餾是將結晶和精餾兩種方式聯(lián)合在一起的工藝，既可以得到高純度的產(chǎn)品又強化了精餾工藝過程。結晶精餾可用于分離MDI的同分異構體。

非常規(guī)條件是一個相對概念，相對通常的精餾過程而言，非常規(guī)條件下的精餾是指操作參數(shù)(如操作溫度、壓力等)在較為極端的條件下進行，或是分離對象或獲得產(chǎn)品質量(純度)要求很高等。

真空精餾

真空精餾是指精餾過程在真空下進行的操作，常用于高沸點物質或熱敏物質的分離與提純。真空精餾過程在精細化學品的生產(chǎn)過程中有著廣泛的應用，如在染料中間體的分離、天然產(chǎn)物的提取、香料的精制、脂肪酸的分離、高碳鏈烷烴的精制等過程中，都用到了真空精餾技術。

分子精餾

分子精餾又稱短程蒸餾，是在高真空下，依據(jù)分子運動平均自由程的差別，使液體在遠低于沸點的溫度下實現(xiàn)分離。分子精餾技術可應用于廢舊機油的回收、熱敏性天然產(chǎn)物的分離、食品工業(yè)以及核工業(yè)等。