本發(fā)明涉及催化劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種雜多酸鹽固體催化劑及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

隨著經(jīng)濟(jì)社會(huì)的快速發(fā)展，大量開(kāi)采化石資源，導(dǎo)致了化石資源的逐漸枯竭并在開(kāi)采和使用過(guò)程中造成了大量的環(huán)境污染問(wèn)題，尋找可替代化石資源的新型可再生能源成為迫切需求。生物質(zhì)是目前最有希望取代化石資源的一種新型可再生資源，物質(zhì)是指由植物、動(dòng)物或微生物生命體所合成得到的物質(zhì)的總稱，分為植物生物質(zhì)、動(dòng)物生物質(zhì)和微生物生物質(zhì)。植物生物質(zhì)來(lái)源包括：樹(shù)木、農(nóng)作物廢棄物、草類及城市生物質(zhì)廢棄物。植物生物質(zhì)主要組成元素為C、H和O，而化石資源的主要元素組成為C和H。通過(guò)光合作用，地球上的植物每年轉(zhuǎn)化約2000億噸的CO2中的碳為碳水化合物，并儲(chǔ)存了3×10¹³GJ的太陽(yáng)能。其儲(chǔ)存的能量是目前世界能源消耗的10倍左右。以可再生的生物質(zhì)資源生產(chǎn)高附加值的化學(xué)品目前收到了廣泛的關(guān)注，成為科學(xué)研究的熱點(diǎn)領(lǐng)域。

纖維素是生物質(zhì)資源中植物生物質(zhì)資源中一種，是地球上最豐富、最廉價(jià)的植物生物質(zhì)資源，在自然界中較容易獲得，采用生物或化學(xué)方法將纖維素高效催化轉(zhuǎn)化為高附加值化學(xué)品具有重要的社會(huì)和經(jīng)濟(jì)效益。

乳酸甲酯，又名2-羥基丙酸甲酯，是一種無(wú)色液體，易燃，溶于水、乙醇、有機(jī)溶劑。乳酸甲酯是從植物生物質(zhì)制備的一種重要平臺(tái)化學(xué)品，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥食品、化妝品、化學(xué)品和制藥工業(yè)，還可以作為綠色溶劑和合成生物可降解的聚合物-聚乳酸的原料。

現(xiàn)有的催化劑催化生物質(zhì)資源制乳酸甲酯時(shí)的生物質(zhì)資源均是較為簡(jiǎn)單的單糖或者低聚糖，且催化性差，如：劉鎮(zhèn)(劉鎮(zhèn)，生物制基碳水化合物催化轉(zhuǎn)化制乳酸甲酯[D]，浙江大學(xué)，2012.)利用NiO催化轉(zhuǎn)化葡萄糖制乳酸甲酯，其中乳酸甲酯收率達(dá)到39.7％，目前還沒(méi)有一種催化劑能較好的催化纖維素等多糖類制乳酯甲酯的催化劑。

因此，研發(fā)一種催化纖維素等多糖制乳酸甲酯的催化性好，且乳酸甲酯產(chǎn)率高的催化劑是目前亟需解決的技術(shù)問(wèn)題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供了一種雜多酸鹽固體催化劑及其制備方法和應(yīng)用，解決了現(xiàn)有的催化劑催化生物質(zhì)資源制乳酸甲酯時(shí)的生物質(zhì)資源均是較為簡(jiǎn)單的單糖或者低聚糖，且催化性差，沒(méi)有一種催化劑能較好的催化纖維素等多糖類制乳酯甲酯的催化劑的技術(shù)問(wèn)題。

其具體技術(shù)方案如下：

本發(fā)明提供了一種雜多酸鹽固體催化劑，其特征在于，包括：雜多酸鹽和負(fù)載在所述雜多酸鹽上的M1；

所述雜多酸鹽選自CsxH3-xPW12O40、M2PW12O40、M2Si(W3O10)4或M2Mo12O41P；

其中，M1為稀土金屬離子，M2為金屬離子，x為0.5～3.0。

優(yōu)選地，所述稀土金屬離子在所述雜多酸鹽固體催化劑中的負(fù)載量為5wt％～30wt％，更優(yōu)選為20wt％。

優(yōu)選地，所述稀土金屬離子中的金屬選自鉻、鐠、镥、鈮、鈥、銩、釓、釤、釔、銪、鐿、釹、鏑、銦或鈧。

優(yōu)選地，所述稀土金屬離子中的金屬選自釔或鈧，更優(yōu)選為釔。

優(yōu)選地，所述雜多酸鹽為CsxH3-xPW12O40。

優(yōu)選地，所述x為2.5。

優(yōu)選地，雜多酸鹽固體催化劑為20Y/Cs2.5H0.5PW12O40。

本發(fā)明還提供了上述雜多酸鹽固體催化劑的制備方法，包括以下步驟：

將M1的可溶性鹽溶液與雜多酸鹽進(jìn)行反應(yīng)，焙燒后得到所述雜多酸鹽固體催化劑；

所述雜多酸鹽為選自CsxH3-xPW12O40、M2PW12O40、M2Si(W3O10)4或M2Mo12O41P；

其中，M1為稀土金屬離子，M2為金屬離子，x為0.5～3.0。

優(yōu)選地，雜多酸鹽固體催化劑的制備方法具體為：

采用離子交換法，按照稀土金屬離子的負(fù)載量為5wt％～30wt％，將稀土金屬離子的可溶性鹽加入去離子水中，超聲攪拌30～60分鐘，加入雜多酸鹽CsxH3-xPW12O40(x的范圍為0.5～3.0)，40～120℃下攪拌6～24h，靜置，抽濾，用去離子水洗滌至無(wú)氯離子存在，100～120℃干燥10～12小時(shí)，在溫度為200～500℃下焙燒1～5小時(shí)，制備M/CsxH3-xPW12O40(x的范圍為0.5～3.0)催化劑。

優(yōu)選地，可溶性鹽選自硝酸鹽、硫酸鹽、醋酸鹽或氯鹽，最優(yōu)選為氯鹽。

優(yōu)選地，雜多酸鹽CsxH3-xPW12O40的制備方法具體為：

將碳酸銫與磷鎢酸水溶液按不同比例混合，在40～80℃下，反應(yīng)2～12h，得到不溶于水和有機(jī)溶劑的酸性載體磷鎢酸銫鹽CsxH3-xPW12O40(x的范圍為0.5～3.0)，將反應(yīng)后的溶液80～120℃下過(guò)夜干燥，得到白色固體雜多酸鹽CsxH3-xPW12O40。

優(yōu)選地，稀土金屬離子中的金屬選自釔或鈧，更優(yōu)選為釔。

優(yōu)選地，稀土金屬離子的負(fù)載量為5wt％～30wt％，更優(yōu)選為20wt％。

優(yōu)選地，x為2.5。

優(yōu)選地，雜多酸鹽固體催化劑為20Y/Cs2.5H0.5PW12O40。

本發(fā)明還提供了上述雜多酸鹽固體催化劑或上述制備方法制得的雜多酸鹽固體催化劑在纖維素制備乳酸甲酯中的應(yīng)用。

優(yōu)選地，所述雜多酸鹽固體催化劑與所述纖維素的質(zhì)量比為2：1～5。

更優(yōu)選地，雜多酸鹽固體催化劑與纖維素的質(zhì)量比為2：3。

優(yōu)選地，所述雜多酸鹽固體催化劑催化所述纖維素的反應(yīng)溶劑為甲醇和水的混合溶劑；

所述水與所述甲醇的質(zhì)量百分比為2％～10％。

更優(yōu)選的，水與甲醇的質(zhì)量百分比為2％。

優(yōu)選地，雜多酸鹽固體催化劑在在纖維素制備乳酸甲酯中的應(yīng)用具體為：

將纖維素與新型磷鎢酸鹽固體催化劑、甲醇和水按質(zhì)量比為混合均勻，其中，水與甲醇的質(zhì)量比為2％～10％，在0.5～3.0MPa N2氣氛中，180～240℃反應(yīng)2～12h，反應(yīng)結(jié)束后，用冰浴迅速冷卻至室溫，離心分離催化劑，反應(yīng)液用0.22μm的微孔濾膜過(guò)濾后用氣相色譜測(cè)定相關(guān)產(chǎn)物產(chǎn)率。

從以上技術(shù)方案可以看出，本發(fā)明提供的一種雜多酸鹽固體催化劑將稀土金屬離子負(fù)載于雜多酸鹽上，焙燒后得到一種負(fù)載稀土金屬離子磷鎢酸鹽固體催化劑，由本發(fā)明實(shí)施例實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知，該催化劑制備方法簡(jiǎn)單，該催化劑催化性好，制得的乳酸甲酯產(chǎn)率高，乳酸甲酯的產(chǎn)率可達(dá)到60％以上；催化反應(yīng)條件溫和；易回收、重復(fù)利用率高且穩(wěn)定性好，重復(fù)5次后乳酸甲酯的產(chǎn)率基本不變，固體催化劑較液體催化劑更容易過(guò)濾、洗滌、烘干和后處理，利用于重復(fù)使用，且不容易腐蝕容器；催化時(shí)間短，乳酸甲酯的產(chǎn)率達(dá)60％以上時(shí)的催化時(shí)間為8～10小時(shí)，因此，該催化劑具有良好的工業(yè)化應(yīng)用前景。

附圖說(shuō)明

為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，顯而易見(jiàn)地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)性的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其它的附圖。

圖1為本發(fā)明實(shí)施例一步驟2制備得到的雜多酸鹽固體催化劑的XRD衍射圖。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

本發(fā)明提供的雜多酸鹽固體催化劑及其制備方法和應(yīng)用中所用的原料及試劑均可由市場(chǎng)購(gòu)得。

以下就本發(fā)明所提供的一種雜多酸鹽固體催化劑及其制備方法和應(yīng)用做進(jìn)一步說(shuō)明。

實(shí)施例一

制備Y/CsxH3-xPW12O40(x的范圍為0.5～3.0)催化劑，其步驟如下：

1、酸性載體磷鎢酸銫鹽的制備：在50℃下，先將0.1697g Cs2CO3溶解在20mL水中，然后將Cs2CO3水溶液逐滴加入到1g磷鎢酸(H3PW12O40)的水溶液中，得到白色沉淀，繼續(xù)在50℃下攪拌12h，120℃下過(guò)夜干燥得到白色固體，400℃下焙燒2h，制備得Cs3PW12O40；

在50℃下，先將0.1414g Cs2CO3溶解在20mL水中，然后將Cs2CO3水溶液逐滴加入到1g磷鎢酸(H3PW12O40)的水溶液中，得到白色沉淀，繼續(xù)在50℃下攪拌12h，120℃下過(guò)夜干燥得到白色固體，400℃下焙燒2h，制備得Cs2.5H0.5PW12O40；

在50℃下，先將0.1131g Cs2CO3溶解在20mL水中，然后將Cs2CO3水溶液逐滴加入到1g磷鎢酸(H3PW12O40)的水溶液中，得到白色沉淀，繼續(xù)在50℃下攪拌12h，120℃下過(guò)夜干燥得到白色固體，400℃下焙燒2h，制備得Cs2HPW12O40；

在50℃下，先將0.0848g Cs2CO3溶解在20mL水中，然后將Cs2CO3水溶液逐滴加入到1g磷鎢酸(H3PW12O40)的水溶液中，得到白色沉淀，繼續(xù)在50℃下攪拌12h，120℃下過(guò)夜干燥得到白色固體，400℃下焙燒2h，制備得Cs1.5H1.5PW12O40；

在50℃下，先將0.0566g Cs2CO3溶解在20mL水中，然后將Cs2CO3水溶液逐滴加入到3.0047g磷鎢酸(H3PW12O40)的水溶液中，得到白色沉淀，繼續(xù)在50℃下攪拌12h，120℃下過(guò)夜干燥得到白色固體，400℃下焙燒2h，制備得Cs1H2PW12O40；

在50℃下，先將0.0283g Cs2CO3溶解在20mL水中，然后將Cs2CO3水溶液逐滴加入到1g磷鎢酸(H3PW12O40)的水溶液中，得到白色沉淀，繼續(xù)在50℃下攪拌12h，120℃下過(guò)夜干燥得到白色固體，400℃下焙燒2h，制備得Cs0.5H2.5PW12O40。

2、Y/CsxH3-xPW12O40(x的范圍為0.5～3.0)催化劑的制備：

按照活性組分釔離子負(fù)載量為5～30wt％配置50ml的YCl3·7H2O水溶液中,將步驟1制得的酸性載體CsxH3-xPW12O40(1.0g)加入到上述溶液中，在50℃下，持續(xù)攪拌反應(yīng)24h，靜置12h，抽濾，用去離子水洗滌至無(wú)氯離子存在，110℃干燥12h，400℃下焙燒2h，制備得Y/CsxH3-xPW12O40(x的范圍為0.5～3.0)催化劑。

從圖1中可以看出，本實(shí)施例一步驟2負(fù)載Y后的催化劑基本特征衍射峰沒(méi)有發(fā)生明顯改變，表明Y成功的負(fù)載在了催化劑上。

實(shí)施例二

利用實(shí)施例一步驟1制備的一系列CsxH3-xPW12O40(x的范圍為0.5～3.0)催化劑催化纖維素制乳酸甲酯：

稱取0.15g纖維素、0.1g CsxH3-xPW12O40(x的范圍為0.5～3.0)催化劑、11.76g甲醇、0.24g水于25mL不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，室溫下通入氮?dú)庵脫Q高壓反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，重復(fù)三次，再通入2MPa的氮?dú)?，?00rpm攪拌條件下，220℃反應(yīng)8h，反應(yīng)結(jié)束后離心分離催化劑，反應(yīng)液用0.22μm微孔濾膜過(guò)濾后，用高效液相色譜測(cè)定計(jì)算乳酸甲酯的產(chǎn)率，結(jié)果如表1所示。

從表1中可知，本發(fā)明實(shí)施例一步驟1制備得到的Cs2.5H0.5PW12O40催化劑纖維素制乳酸甲酯及副產(chǎn)物的產(chǎn)率最高，因此，該催化劑的催化性能最好。

表1 CsxH3-xPW12O40催化纖維素制乳酸甲酯及副產(chǎn)物的產(chǎn)率

實(shí)施例三

利用實(shí)施例一步驟2制備的一系列不同Y負(fù)載量的Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑催化纖維素制乳酸甲酯：

稱取0.15g纖維素、0.1g Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑、11.76g甲醇、0.24g水于25mL不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，室溫下通入氮?dú)庵脫Q高壓反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，重復(fù)三次，再通入2MPa的氮?dú)猓?00轉(zhuǎn)/分鐘攪拌條件下，220℃反應(yīng)8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后離心分離催化劑，反應(yīng)液用0.22μm微孔濾膜過(guò)濾后，用高效液相色譜測(cè)定計(jì)算乳酸的產(chǎn)率，結(jié)果如表2所示。

從表2中可知，本發(fā)明實(shí)施例一步驟2制備的不同Y負(fù)載量的Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑的均比本發(fā)明實(shí)施例一步驟1制備的催化劑催化纖維素制乳酸甲酯及副產(chǎn)物的產(chǎn)率高，即Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑催化性好，因此，金屬Y負(fù)載量為20％時(shí)Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑纖維素制乳酸甲酯產(chǎn)率最高，催化性最好。

表2不同Y負(fù)載量的Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化纖維素制乳酸甲酯及副產(chǎn)物的產(chǎn)率

實(shí)施例四

利用實(shí)施例一步驟2制備的20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑催化不同質(zhì)量的纖維素制乳酸甲酯：

稱取一定量纖維素、0.1g 20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑、11.76g甲醇、0.24g水于25mL不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，室溫下通入氮?dú)庵脫Q高壓反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，重復(fù)三次，再通入2MPa的氮?dú)?，?00轉(zhuǎn)/分鐘攪拌條件下，220℃反應(yīng)8小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后離心分離催化劑，反應(yīng)液用0.22μm微孔濾膜過(guò)濾后，用高效液相色譜測(cè)定計(jì)算乳酸的產(chǎn)率，結(jié)果如表3所示。

從表3中可知，本發(fā)明實(shí)施例一步驟2制備的20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑催化不同質(zhì)量的纖維素時(shí),乳酸甲酯的產(chǎn)率隨著纖維素質(zhì)量的增加而逐漸減少,綜合考慮到乳酸甲酯產(chǎn)率和纖維素加入量對(duì)整個(gè)反應(yīng)的影響,選取纖維素加入量為0.15g為最佳加入量。

表3 20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑催化不同質(zhì)量的纖維素制乳酸甲酯及副產(chǎn)物的產(chǎn)率

實(shí)施例五

利用實(shí)施例一步驟2制備的20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑在不同溫度下催化纖維素制乳酸甲酯：

稱取0.15g纖維素、0.1g 20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑、11.76g甲醇、0.24g水于25mL不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，室溫下通入氮?dú)庵脫Q高壓反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，重復(fù)三次，再通入2MPa的氮?dú)?，?00rpm攪拌條件下，不同溫度下反應(yīng)8h，反應(yīng)結(jié)束后離心分離催化劑，反應(yīng)液用0.22μm微孔濾膜過(guò)濾后，用高效液相色譜測(cè)定計(jì)算乳酸的產(chǎn)率，結(jié)果如表4所示。

從表4中可知，本發(fā)明實(shí)施例一步驟2制備的20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑在220℃和240℃時(shí)，催化纖維素得到的乳酸甲酯的產(chǎn)率較高，催化性好，但240℃溫度過(guò)高，因此，綜合考慮后確定該催化劑最佳的反應(yīng)溫度為220℃。

表4 20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑在不同溫度下催化纖維素制乳酸甲酯及副產(chǎn)物的產(chǎn)率

實(shí)施例六

利用實(shí)施例一步驟2制備的20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑在不同時(shí)間下催化纖維素制乳酸甲酯：

稱取0.15g纖維素、0.1g 20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑、11.76g甲醇、0.24g水于25mL不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，室溫下通入氮?dú)庵脫Q高壓反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，重復(fù)三次，再通入2MPa的氮?dú)?，?00rpm攪拌條件下，220℃下反應(yīng)不同時(shí)間，反應(yīng)結(jié)束后離心分離催化劑，反應(yīng)液用0.22μm微孔濾膜過(guò)濾后，用高效液相色譜測(cè)定計(jì)算乳酸的產(chǎn)率，結(jié)果如表5所示。

從表5中可知，本發(fā)明實(shí)施例一制備的20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑在8h和10h時(shí)，催化纖維素制乳酸甲酯產(chǎn)率最高，催化性最好，在考慮8h和10h時(shí)乳酸甲酯的產(chǎn)率相近，因此，選擇反應(yīng)時(shí)間短的為最佳的反應(yīng)時(shí)間：8h。

表5 20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑在不同時(shí)間催化纖維素制乳酸甲酯及副產(chǎn)物的產(chǎn)率

實(shí)施例七

利用實(shí)施例一步驟2制備的20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑催化纖維素制乳酸甲酯：

稱取0.15g纖維素、0.1g 20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑、11.76g甲醇、0.24g水于25mL不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，室溫下通入氮?dú)庵脫Q高壓反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，重復(fù)三次，再通入2MPa的氮?dú)猓?00rpm攪拌條件下，220℃下反應(yīng)不同時(shí)間，反應(yīng)結(jié)束后離心分離催化劑，反應(yīng)液用0.22μm微孔濾膜過(guò)濾后，用高效液相色譜測(cè)定計(jì)算乳酸的產(chǎn)率。將離心分離后的催化劑用蒸餾水多次洗滌，放入80～120℃烘箱中烘干8～12h，將烘干后的催化劑按照上述實(shí)驗(yàn)條件繼續(xù)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。按照上述條件進(jìn)行5次重復(fù)實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表6所示。

從表6中可知，本發(fā)明實(shí)施例一步驟2制備的20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑經(jīng)5次重復(fù)實(shí)驗(yàn)后，催化劑性能沒(méi)有明顯改變，證明該催化劑的穩(wěn)定性好。

表6 20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑循環(huán)催化纖維素制得乳酸甲酯及副產(chǎn)物的產(chǎn)率

實(shí)施例八

利用實(shí)施例一步驟2制備的20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑在不同含水量的甲醇溶液下催化纖維素制乳酸甲酯：

稱取0.15g纖維素、0.1g 20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑、共12g水和甲醇(其中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2％、5％、8％、10％)于25mL不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，室溫下通入氮?dú)庵脫Q高壓反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，重復(fù)三次，再通入2MPa的氮?dú)?，?00rpm攪拌條件下，220℃下反應(yīng)不同時(shí)間，反應(yīng)結(jié)束后離心分離催化劑，反應(yīng)液用0.22μm微孔濾膜過(guò)濾后，用高效液相色譜測(cè)定計(jì)算乳酸的產(chǎn)率，結(jié)果如表7所示。

從表7中可知，本發(fā)明實(shí)施例一步驟2制備的20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑在2％的含水量時(shí)乳酸甲酯的產(chǎn)率最高，達(dá)到61％。

表7 20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑在不同含水量的甲醇溶液下催化纖維素制乳酸甲酯及副產(chǎn)物的產(chǎn)率

實(shí)施例九

制備不同金屬負(fù)載M1/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑。

不同金屬負(fù)載Cs2.5H0.5PW12O40催化劑的制備方法同實(shí)施例一，僅改變步驟2中活性組分(M1＝Y(jié)、In、Sc、Ge、Ho)，可以得到M1/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑。

實(shí)施例十

利用實(shí)施例九制備的不同金屬負(fù)載M1/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑催化纖維素制乳酸甲酯：

稱取0.15g纖維素、0.1g 20Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑、11.76g甲醇、0.24g水于25mL不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，室溫下通入氮?dú)庵脫Q高壓反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，重復(fù)三次，再通入2MPa的氮?dú)猓?00轉(zhuǎn)/分鐘攪拌條件下，220℃下反應(yīng)8h，反應(yīng)結(jié)束后離心分離催化劑，反應(yīng)液用0.22μm微孔濾膜過(guò)濾后，用高效液相色譜測(cè)定計(jì)算乳酸甲酯的產(chǎn)率，結(jié)果如表8所示。

從表8中可知，本發(fā)明實(shí)施例六制備的不同金屬負(fù)載M/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑，其中，Y/Cs2.5H0.5PW12O40催化纖維素制乳酸甲酯的產(chǎn)率最高，因此，該催化劑最佳的負(fù)載金屬為Y。

表8不同金屬負(fù)載M/Cs2.5H0.5PW12O40催化劑催化纖維素制乳酸甲酯及副產(chǎn)物的產(chǎn)率

以上所述，以上實(shí)施例僅用以說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，而非對(duì)其限制；盡管參照前述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說(shuō)明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：其依然可以對(duì)前述各實(shí)施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對(duì)其中部分技術(shù)特征進(jìn)行等同替換；而這些修改或者替換，并不使相應(yīng)技術(shù)方案的本質(zhì)脫離本發(fā)明各實(shí)施例技術(shù)方案的精神和范圍。