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技術(shù)| 如果不知道這九類固體酸催化劑,別說你懂催化劑!

 伴樂一生 2016-07-24

【本期內(nèi)容,由上海神農(nóng)冠名播出】

小七導(dǎo)讀

以固體酸替代液體酸作為催化劑是實現(xiàn)環(huán)境友好催化新工藝的一條重要途徑,在石油化工領(lǐng)域的生產(chǎn)過程中涉及的催化反應(yīng)幾乎有一半可使用這類催化媒質(zhì)。今天小七為大家介紹九類固體酸催化劑及再生。

九類固體酸催化劑
1

固載化液體酸(如:HF/Al2O3、BF3/Al2O3)

將液體酸固載后使用,一定程度上解決了催化劑的分離問題,但反應(yīng)過程中活性組分會不斷流失,催化劑使用壽命短。此外,嚴重的腐蝕問題也難以解決。

2
氧化物(如:Al2O3、Al2O3-SiO2)

簡單氧化物酸的主要來源是表面羥基和暴露的金屬離子,這分別相當于液體酸中的B酸和L酸。

3
硫化物(如:CdS、ZnS)

微孔復(fù)合金屬硫族化合物在催化、離子交換等方面具有很高的應(yīng)用價值,而且因其獨特的光電性能,在半導(dǎo)體、光電導(dǎo)體、非線性光學(xué)等方面具有應(yīng)用前景

4

金屬鹽(如:硫酸鹽、磷酸鹽)

硫酸鹽和磷酸鹽通常用作酯化反應(yīng)的酸性催化劑。

5

沸石分子篩(如:ZSM-5分子篩、Y分子篩)

沸石分子篩固體酸是工業(yè)催化劑的重要種類,具有高的酸強度和催化活性,如圖8-13所示,分子篩固體酸廣泛應(yīng)用于石油化工以及精細化工領(lǐng)域。

6

雜多酸(如:H3PW12O40、H4SiW12O40

由不同種類的含氧酸根陰離子縮合形成的稱為雜多陰離子,其酸稱為雜多酸。如圖3-17所示,具有Keggin結(jié)構(gòu)的雜多酸是最常用的雜多酸型催化劑,廣泛應(yīng)用于酯化、烷基化、酯交換及烯烴環(huán)氧化等類型的反應(yīng)。

7
陽離子交換樹脂

陽離子交換樹脂作為固體酸催化劑具有活性高、選擇性好、易分離、可再利用及低腐蝕等優(yōu)點,但由于使用允許溫度較低、價格較高而受到局限。

8
天然粘土礦(如:高嶺土、膨潤土)

天然粘土具有豐富的正離子交換能力,可方便地經(jīng)酸處理轉(zhuǎn)化為有效的酸催化劑,但無法克服高溫下物理塌陷的缺點。

9

固體超強酸(如:SO42-/ZrO2、WO3/ZrO2

SO42-/MxOy型固體超強酸是一種經(jīng)典的固體酸,如上圖所示,它是以某種金屬氧化物(MxOy)為載體,以SO42-為負載物的固體催化劑。

SO42-/MxOy型固體超強酸具有以下優(yōu)點:

☆ 對水穩(wěn)定性很好

☆ 其表面吸附的SO42-與載體表面結(jié)合很穩(wěn)定,即使水洗也不易除去

☆ 能在高溫下使用

☆ 其腐蝕性很小

理想的固體酸催化劑應(yīng)具備以下性能:

(1)對不同的反應(yīng)能夠提供合適的酸強度;

(2)一般液體酸催化劑的反應(yīng)溫度較低,要求取代液體酸的固體酸催化劑具有良好的低溫活性;

(3)在非均相反應(yīng)中,要求固體酸催化劑具有相應(yīng)的孔徑和孔分布,便于原料和產(chǎn)物的擴散,防止炭化和提高催化劑壽命。

固體酸催化劑的失活及再生

1
固體酸催化劑失活的原因

☆ 中毒

☆ 燒結(jié)失活

☆ 積炭、結(jié)焦

2
催化劑中毒

(1)可逆中毒:毒物在活性中心上吸附或化合時,生成的鍵強度相對較弱,可以采用適當?shù)姆椒ǔザ疚?,使催化劑活性恢?fù)而不會影響催化劑的性質(zhì),這種中毒叫做可逆中毒或暫時中毒;

(2)不可逆中毒:毒物與催化劑活性組分相互作用,形成很強的化學(xué)鍵,難以用一般的方法將毒物除去使催化劑活性恢復(fù),這種中毒叫不可逆中毒或永久中毒;

(3)選擇中毒: 催化反應(yīng)過程中有時可以觀察到,一個催化劑中毒之后可能失去對某一反應(yīng)的催化能力,但對別的反應(yīng)仍具有催化活性,這種現(xiàn)象稱為選擇中毒。

3
固體酸催化劑常用的再生方法

☆ 蒸汽處理

☆ 空氣處理

☆ 通入氫氣或不含毒物的還原性氣體

☆ 用酸堿處理

固體酸催化劑的研制目前已經(jīng)形成了獨立的體系,期待在不遠的將來由液體酸催化的反應(yīng)均可以被固體酸催化劑所取代并實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),傳統(tǒng)的液體酸催化工藝逐漸淘汰,從而實現(xiàn)綠色環(huán)保的高效益的可持續(xù)化的工業(yè)化生產(chǎn)。


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