摘 要 隨著近年來環(huán)保執(zhí)行力度的加大,燃煤煙氣脫硝技術越來越普及,以火力發(fā)電為例,SCR脫硝催化劑服役大約3年就面臨更新。 由于SCR脫硝催化劑本身由重金屬氧化物組成,且在服役過程會吸收煙氣中砷、汞、鎘等重金屬,因此廢SCR脫硝催化劑是一種有害固體廢棄物,被列入《國家危險廢物名錄》。 本文分析廢SCR脫硝催化劑的回收技術進行分析,并分析了其未來的市場前景。 燃煤煙氣中的氮氧化物(NOx)是大氣的主要污染物之一,也是形成酸雨和光化學煙霧的罪魁禍首之一。 近年來,隨著我國工業(yè)的快速發(fā)展,燃煤電廠,交通工具尾氣、鋼鐵工業(yè)成為NOx最主要的來源,目前燃煤煙氣多采用選擇性催化還原的技術進行脫硝。 選擇性催化還原(SCR)脫硝技術是催化劑作用下有選擇性地將煙氣中NOx還原為N2和H2O,釩-鎢-鈦系SCR脫硝催化劑通常由TiO2為載體,以及附著在載體上的活性成分V2O5和WO3。 釩-鎢-鈦系廢SCR催化劑中大約含有1%~5%的V2O5,5%~10%的WO3,以及大約85%~90%的TiO2,TiO2價格約為1.5萬元/噸,而WO3和V2O5的價格均在15萬元/噸以上,具有較高的回收價值。 燃煤電廠SCR催化系統(tǒng)最核心的是SCR催化劑,SCR催化劑運行時會發(fā)生中毒失活現(xiàn)象,據(jù)統(tǒng)計大約20000小時就需要對催化劑進行更換。 SCR催化劑的失活主要是由于: 1.催化裝置布置在省煤器后,空氣換熱器之前,該段煙氣具有高溫高塵的特點,導致催化劑工作環(huán)境惡劣,造成蜂窩體堵塞和磨損; 2.催化劑中V2O5兩性化合物,煙氣中的鉀、鈉、鈣等堿性金屬與催化劑中V2O5發(fā)生反應,降低其吸附NH3的能力,從而降低催化效率,其中鉀對釩-鎢-鈦系催化劑毒性最大,當氧化鉀含量達到1%時,可使催化劑全部失活; 3.煙氣中的砷、磷、汞等同樣會導致催化劑失活; 4.煙氣溫度的波動式催化劑發(fā)生熱燒結使催化劑失活。 活性降低的催化劑需要及時更換,根據(jù)燃煤品質、熱工條件、催化劑加工質量的不同,SCR催化劑使用壽命也不同,大約為2~5年就需要進行更換。 更換下來的催化劑視載體的質量進行再生或處置,載體磨損程度較低,強度較好的催化劑進行再生處理,載體破碎或磨損程度大、強度低的催化劑進行處置回收有價元素,通常而言更換下來的催化劑可再生的和不可再生的大約各占一半。 催化劑再生工藝主要包括: 1.清洗除塵; 2.熱處理,去除催化劑表面的氧化性毒物; 3.酸堿處理,將催化劑表面的鉀、鈉等堿性毒物或砷、磷等酸性毒物溶解去除; 4.補充活性成分。經過再生的催化劑通常能夠達到新鮮催化劑催化效能的95%以上。 對于不能再生的催化劑需要考慮有價金屬的回收,工藝通常為直接酸浸/堿浸氧化法,或焙燒—酸浸/堿浸法,將催化劑中V2O5和WO3變成釩酸鹽溶液和鎢酸鹽溶液,經過萃取反萃或沉淀的方式回收V2O5和WO3,TiO2載體采用硫酸法或氯化法生產鈦白粉。 廢棄SCR脫硝催化劑作為一種危險廢物,若隨意堆存或處置不當,極有可能對自然環(huán)境和人民生活造成嚴重危害,同時也導致自身的資源浪費。 為了加強對燃煤電廠廢棄的釩鈦系的SCR脫硝催化劑的監(jiān)督管理,2014年8月環(huán)保部發(fā)布并實施了《關于加強廢煙氣脫硝催化劑監(jiān)管工作的通知》。 通知規(guī)定將廢棄SCR脫硝催化劑的管理、再生、處置作為危險廢物進行管理,從事廢棄SCR催化劑的收集、儲存、運輸、處理的單位,應該嚴格執(zhí)行有關危險廢物的法律法規(guī),如危險廢物經營許可證制度和危險廢物運輸轉移五聯(lián)單制度等。 同時要求相關企業(yè)提高廢棄SCR脫硝催化劑的再生和利用水平,盡快培養(yǎng)一批專業(yè)從事廢棄SCR脫硝催化劑回收處理的企業(yè);對于無法利用的SCR脫硝催化劑交由具有相應資質的危險廢物填埋場進行填埋處理。 隨著2009年,環(huán)保部發(fā)布《2009-2010年全國污染防治工作要點》后,我國燃煤電廠開始大規(guī)模裝配SCR脫硝系統(tǒng),按照目前我國SCR催化劑工作壽命計算,從2012年廢棄催化劑的產量逐漸大幅度增加。 2017年我國規(guī)模以上電廠裝機容量達到17.7億千瓦,按脫硝設備安裝率86%的比例計算SCR催化劑總量為132萬立方米,到2020年需要更新的催化劑達到44萬立方米,其中無法再生的約為22萬立方米,約合11萬噸。 2017年裝機容量較2016年增長7.6%,但增速較下降 0.6個百分點,據(jù)估計到2022年裝機容量達到頂峰并維持穩(wěn)定,因此在2025年左右廢棄SCR脫硝催化劑產量達到最大量,預計為年產量維持在14.33萬噸左右,具有廣闊的市場前景。 我國目前尚無企業(yè)大規(guī)模從事廢棄SCR脫硝催化劑回收 發(fā)達國家的能源結構與我國差異較大,中國是一個火電大國,約70%的電力來自燃煤,而美國僅有30%的電力來自燃煤,而法國和日本則是以核電為主,國外目前尚無專門對廢棄SCR催化劑的回收企業(yè)。 由于SCR脫硝系統(tǒng)普及的較晚,我國也是近幾年才開始重視廢棄SCR催化劑的回收工作,處理技術大多仍不成熟,專門從事廢棄SCR催化劑的企業(yè)規(guī)模都還小,遠遠不能滿足市場的需求。 中電集團下屬的廣東恒德環(huán)保有限公司在廢棄SCR催化劑回收方面走在國內的前列,目前年處理量在2萬立方米;神華集團低碳研究所針對廢棄SCR催化劑開展了深入的研究,其研發(fā)的濕法處理技術目前正在推廣階段。 |
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