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讀懂70個聚氨酯基本概念 讓你輕松成為聚氨酯高手(二)

 周原樵翁 2018-09-26

讀懂70個聚氨酯基本概念 讓你輕松成為聚氨酯高手(二)

29.HDI、IPDI、MDI、TDI、NDI中耐黃變哪幾種較好?

答:HDI(屬于不變黃脂肪族二異氰酸酯),IPDI(制成的聚氨酯樹脂具有優(yōu)秀的耐光學穩(wěn)定性和耐化學藥品性,一般用于制造高檔不變色的聚氨酯樹脂)。

30.MDI改性的目的及常用的改性方法

答:液化MDI:改性目的:液化純MDI是經(jīng)過液化改性的MDI,它克服了純MDI的一些缺陷(常溫下固體,使用要融化,多次加熱影響性能),也為MDI基聚氨酯材料性能的提高和改善提供了進行大范圍改性的基礎(chǔ)。

方法:

①氨基甲酸酯(urethane )改性的液化MDI。

②碳化二亞胺(carbodiimide)和脲酮亞胺 (uretonimine)型改性液化MDI。

31.常用的聚合物多元醇有哪幾類?

答:聚酯多元醇,聚醚多元醇

32.聚酯多元醇工業(yè)生產(chǎn)方法主要有幾種?

答:A、真空熔融法 B、載氣熔融法 C、共沸蒸餾法

33.聚酯、聚醚多元醇的分子主鏈上有哪些特殊結(jié)構(gòu)?

答:聚酯多元醇:在分子主鏈上含有酯基,在端基上具有羥基(-OH)的大分子醇類化合物。聚醚多元醇:在分子主鏈結(jié)構(gòu)上含有醚鍵(-O-)、端基帶有(-OH)或胺基(-NH2)的聚合物或齊聚物。

34.根據(jù)特性聚醚多元醇分幾類?

答:高活性聚醚多元醇,接枝型聚醚多元醇,阻燃型聚醚多元醇,雜環(huán)改性聚醚多元醇,聚四氫呋喃多元醇。

35.根據(jù)起始劑分普通聚醚有幾種?

答:聚氧化丙烯二醇,聚氧化丙烯三醇,硬泡聚醚多元醇,低不飽和度聚醚多元醇。

36.端羥基聚醚和端胺基聚醚有何區(qū)別?

端胺基聚醚是端羥基被胺基取代的聚氧化丙烯醚。

37.常用的聚氨酯催化劑有哪幾類?各包括哪幾個常用品種?

答:叔胺類催化劑,常用品種有:三亞乙基二胺,二甲基乙醇胺,N-甲基嗎啡啉,N,N-二甲基環(huán)已胺

金屬烷基化合物,常用品種有:有機錫類催化劑,可分為辛酸亞錫,油酸亞錫,二丁基錫二月桂酸酯。

38.常用聚氨酯擴鏈劑或交聯(lián)劑有哪些?

答:多元醇類(1,4-丁二醇),脂環(huán)醇類,芳醇類,二胺類,醇胺類(乙醇胺,二乙醇胺)

39.異氰酸酯的反應(yīng)機理

答:異氰酸酯與活潑氫化合物的反應(yīng),就是由于活潑氫化合物分子中的親核中心進攻NCO基的碳原子而引起的。反應(yīng)機理如下:

40.異氰酸酯結(jié)構(gòu)如何影響NCO基團的反應(yīng)活性?

答:A.R基的電負性:若R基為吸電子基,-NCO集團中C原子電子云密度更加降低,更容易受到親核試劑的進攻,即更容易和醇類、胺類等化合物進行親核反應(yīng)。 若R為供電子基,通過電子云傳遞,將會使-NCO基團中C原子的電子云密度增加,使它不容易受到親核試劑的進攻,它與含活潑氫化合物的反應(yīng)能力下降。B. 誘導效應(yīng):由于芳香族二異氰酸酯中含有兩個NCO基團,當?shù)谝粋€-NCO基因參加反應(yīng)時,由于芳環(huán)的共軛效應(yīng),未參加反應(yīng)的-NCO基團會起到吸電子基的作用,使第一個NCO基團反應(yīng)活性增強,這種作用就是誘導效應(yīng)。C. 空間位阻效應(yīng):在芳香族二異氰酸酯分子中,假如兩個-NCO基團同時處在一個芳環(huán)上,那么其中的一個NCO基對另一個NCO基反應(yīng)活性的影響往往是比較顯著的。但是當兩個NCO基分別處在同一分子中的不同芳環(huán)上,或它們被烴鏈或芳環(huán)所隔開,這樣它們之間的相互影響就不大,而且隨鏈烴長度的增加或芳環(huán)數(shù)目的增加而減小。

41.活潑氫化合物種類與NCO反應(yīng)活性

答:脂肪族NH2>芳香族NH2>伯醉OH>水>仲OH>酚OH>羧基>取代脲>酰胺>氨基甲酸酯。(若親核中心的電子云密度越大,其電負性越強,它與異氰酸酯的反應(yīng)活性則越高,反應(yīng)速度也越快;反之則活性低。)

42.羥基化合物對其與異氰酸酯反應(yīng)活性的影響

答:活潑氫化合物(ROH或RNH2)的反應(yīng)性與R的性質(zhì)有關(guān),當R為吸電子基(電負性低),則氫原子轉(zhuǎn)移出困難,活潑氫化合物與NCO的反應(yīng)較為困難;若R為供電子取代基,則能提高活潑氫化合物與NCO的反應(yīng)活性。

43.異氰酸酯與水的反應(yīng)有何用途

答:是制備聚氨酯泡沫塑料的基本反應(yīng)之一。它們之間的反應(yīng)首先生成不穩(wěn)定的氨基甲酸,然后分解成CO2和胺,如果異氰酸酯過量,生成的胺會和異氰酸酯反應(yīng)生成脲。

44.在聚氨酯彈性體制備時,聚合物多元醇含水量應(yīng)嚴格控制

答:對于彈性體、涂料、纖維中要求不能有氣泡,所以原料中的含水量必須嚴格控制,通常要求低于0.05%。

45.胺類、錫類催化劑對異氰酸酯反應(yīng)的催化作用區(qū)別

答:叔胺類催化劑對異氰酸酯與水的反應(yīng)催化效率大,而錫類催化劑對異氰酸酯與羥基反應(yīng)的催化效率大。

46.為什么聚氨酯樹脂可以看作是一種嵌段聚合物,鏈段結(jié)構(gòu)有何特點?

答:因為在聚氨酯樹脂的鏈段是有硬段和軟段組成,硬段是指聚氨酯分子主鏈上由異氰酸酯、擴鏈劑、交聯(lián)劑反應(yīng)所 形成的鏈段,這些基團內(nèi)聚能較大、空間體積較大、剛性較大。而軟段是指碳碳主鏈聚合物多元醇,柔順性較好,在聚氨酯主鏈中為柔性鏈段。

47.影響聚氨酯材料性能的因素有哪些?

答:基團的內(nèi)聚能,氫鍵,結(jié)晶性,交聯(lián)度,分子量,硬段,軟段.

48.聚氨酯材料分子主鏈上軟段、硬段各來自哪些原料

答:軟段由低聚物多元醇(聚酯、聚醚二醇等)組成,硬段由多異氰酸酯或其與小分子擴鏈劑組成。

49.軟段、硬段如何影響聚氨酯材料的性能?

答:軟段:(1)軟段的分子量:假定聚氨酯分子量相同,其軟段若為聚酯,則聚氨酯的強度隨著聚酯二醇分子量的增加而提高;若軟段為聚醚,則聚氨酯的強度隨聚醚二醇分子量的增加而下降,不過伸長率卻上升。(2)軟段的結(jié)晶性:對線性聚氨酯鏈段的結(jié)晶性有較大的貢獻。一般來說,結(jié)晶性對提高聚氨酯制品的性能是有利的,但有時結(jié)晶會降低材料的低溫柔韌性,并且結(jié)晶性聚合物常常不透明。

硬段:硬鏈段通常影響聚合物的軟化熔融溫度及高溫性能。芳香族異氰酸酯制備的聚氨酯由于硬段含剛性芳環(huán),因而使其硬段內(nèi)聚強度增大,材料強度一般比脂肪族異氰酸酯型聚氨酯的大,但抗紫外線降解性能較差,易泛黃。脂肪族聚氨酯則不會泛黃。

50.聚氨酯泡沫分類

答:(1)硬泡及軟泡,⑵高密度及低密度泡沫,⑶聚酯型、聚醚型泡沫,⑷TDI型、MDI型泡沫,⑸聚氨酯泡沫及聚異氰脲酸酯泡沫,⑹一步法及預(yù)聚法生產(chǎn),⑺連續(xù)法及間歇法生產(chǎn),⑻塊狀泡沫和模塑泡沫。

51.泡沫制備的基本反應(yīng)

答:是指-NCO與-OH、-NH2、H2O的反應(yīng),與多元醇反應(yīng)時,發(fā)泡過程中的“凝膠反應(yīng)”一般即指氨基甲酸酯的形成反應(yīng)。因為泡沫原料采用多官能度原料,得到的是交聯(lián)網(wǎng)絡(luò),這使得發(fā)泡體系能夠迅速凝膠。

在有水存在的發(fā)泡體系中,產(chǎn)生發(fā)泡反應(yīng)。所謂“發(fā)泡反應(yīng)”, 一般是指有水與異氰酸酯反應(yīng)生成取代脲,并放出CO2的反應(yīng)。

52.氣泡的成核機理

原料在液體中反應(yīng)或依靠反應(yīng)生產(chǎn)的溫度產(chǎn)生氣體物質(zhì)并使氣體揮發(fā)。隨著反應(yīng)的進行和反應(yīng)熱量的大量產(chǎn)生,氣體物質(zhì)的發(fā)生量和揮發(fā)量不斷增加。氣體濃度增加超過飽和濃度后,在溶液相中開始形成維系的氣泡并上升。

53.泡沫穩(wěn)定劑在聚氨酯泡沫制備中的作用

答:具有乳化作用,使泡沫物料各組分間的互溶性增強;加入有機硅表面活性劑后,由于它大大降低了液體的表面張力γ ,氣體分散時所需增加的自由能減少,使分散在原料中的空氣在攪拌混合過程中更易成核,有助于細小氣泡的產(chǎn)生,提高了泡沫的穩(wěn)定性。

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