大多數(shù)工業(yè)煙氣中含有氮氧化物,它們大量排放到大氣中,不僅形成酸雨,破壞臭氧層,還造成溫室效應(yīng)導(dǎo)致全球變暖。鋼鐵行業(yè)作為國(guó)家工業(yè)的一個(gè)重要部分,國(guó)家對(duì)其環(huán)保要求也日益嚴(yán)格。研究表明,鋼鐵廠中各種設(shè)備放出的NOx總量在固定發(fā)生源中占第二位,僅次于SO2的排放量。其中,燒結(jié)生產(chǎn)過(guò)程N(yùn)Ox排放量約占鋼鐵廠NOx排放總量的一半左右。因此,對(duì)燒結(jié)煙氣NOx排放量的嚴(yán)格控制,可有效降低鋼廠的NOx的排放量。 燒結(jié)過(guò)程中氮氧化物的產(chǎn)生 燒結(jié)過(guò)程中的NOx主要來(lái)源于燒結(jié)過(guò)程中燃料的燃燒。燒結(jié)生產(chǎn)中的燃料分為點(diǎn)火燃料和燒結(jié)燃料兩種。一般情況下,燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的氮氧化物主要是NO和NO2,這二者統(tǒng)稱為NOx,在低溫條件下燃燒還會(huì)產(chǎn)生一定量的N2O。燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的NOx的種類和數(shù)量除了與燃料性質(zhì)相關(guān)外,還與燃燒溫度和過(guò)量空氣系數(shù)等燃燒條件密切相關(guān)。在通常的燃燒溫度下,煤燃燒產(chǎn)生的NOx中NO占90%以上,NO2占5%~10%,N2O占1%左右。 目前,根據(jù)《鋼鐵工業(yè)大氣排放標(biāo)準(zhǔn)》(征求意見(jiàn)稿),鋼鐵企業(yè)燒結(jié)煙氣NOx的排放標(biāo)準(zhǔn)見(jiàn)下表: 對(duì)于工業(yè)煙氣中NOx的處理,燃煤電廠最主要的處理工藝有SCR、SNCR以及脫硫脫硝一體化技術(shù)等。鋼廠應(yīng)該了解國(guó)內(nèi)外幾種主流的煙氣脫硝技術(shù),以確定最適合自己的脫硝技術(shù)。 主流煙氣脫硝技術(shù)的應(yīng)用 目前,相對(duì)較成熟的煙氣脫硝技術(shù)主要有選擇性催化還原技術(shù)(Selective Catalytic Reduction,簡(jiǎn)稱SCR)和選擇性非催化還原技術(shù)(Selective Non-Catalytic Reduction,簡(jiǎn)稱SNCR)。此外,還有一些濕法脫除氮氧化物的技術(shù)。 選擇性非催化還原技術(shù)(SNCR)。(楷體)選擇性非催化還原技術(shù)是用NH3、氨水、尿素等還原劑噴入燃燒室內(nèi)與NOx進(jìn)行選擇性反應(yīng),不用催化劑,因此必須在高溫區(qū)加入還原劑。還原劑噴入燃燒室溫度為850℃~1100℃的區(qū)域,該還原劑(尿素)迅速熱分解成NH3并與煙氣中的NOx進(jìn)行SNCR反應(yīng)生成N2,該方法是以燃燒室為反應(yīng)器。 SNCR煙氣脫硝技術(shù)的脫硝效率一般為30%~40%。該技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用是在20世紀(jì)70年代中期日本的一些燃油、燃?xì)怆姀S開(kāi)始的,歐盟國(guó)家一些燃煤電廠從80年代末也開(kāi)始SNCR技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用。美國(guó)的SNCR技術(shù)在燃煤電廠的工業(yè)應(yīng)用是在90年代初開(kāi)始的,目前世界上燃煤電廠SNCR工藝的總裝機(jī)容量在5GW以上。 由于SNCR工藝需要的反應(yīng)溫度太高(850℃~1100℃),因此該技術(shù)不適用于鋼廠燒結(jié)煙氣脫硝。 選擇性催化還原技術(shù)(SCR)。(楷體)SCR工藝是將氨噴入燒結(jié)煙氣中,在催化劑的作用下發(fā)生反應(yīng)。噴氨量與NOx入口濃度及NOx的脫除效率有關(guān)。設(shè)計(jì)的技術(shù)參數(shù)一定要令噴氨量滿足脫除NOx的需要,同時(shí)不會(huì)產(chǎn)生大量的氨氣泄漏。選擇性催化還原法(SCR)由于具有較高的脫硝效率(最高可達(dá)90%),目前在日本、德國(guó)、北歐等國(guó)家和地區(qū)的燃煤電廠得到廣泛應(yīng)用。在我國(guó),越來(lái)越多的燃煤電廠認(rèn)可并開(kāi)始使用該技術(shù),效果良好??紤]到鋼廠燒結(jié)煙氣的實(shí)際狀況(煙氣量波動(dòng)大、含濕量高、粉塵成分復(fù)雜)與燃煤鍋爐煙氣不同,只有在燃煤電廠中使用已經(jīng)成熟,且結(jié)合鋼廠的實(shí)際狀況進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì)的前提下,該技術(shù)在鋼廠燒結(jié)煙氣的處理中才有可能使用成功。 脫硝反應(yīng)的產(chǎn)物是氮?dú)夂退?。為了使脫硝反?yīng)得以進(jìn)行,需要持續(xù)不斷的氧氣供應(yīng),而氧氣可以用來(lái)自鋼廠燒結(jié)機(jī)的燒結(jié)煙氣。 SCR技術(shù)需要的反應(yīng)溫度窗口為320℃~450℃。在反應(yīng)溫度較高時(shí),催化劑會(huì)產(chǎn)生燒結(jié)或結(jié)晶現(xiàn)象;在反應(yīng)溫度較低時(shí),催化劑的活性會(huì)因?yàn)榱蛩徜@在催化劑表面凝結(jié)堵塞催化劑的微孔而降低。 SCR的一次性投資較高,根據(jù)脫硝效率的不同要求,投資費(fèi)用存在一定的差別。一般來(lái)說(shuō),在脫硝效率為75%時(shí),SCR催化劑需要布置兩層;當(dāng)脫硝效率要求在50%以下時(shí),一層催化劑即可滿足脫硝要求。催化劑占整個(gè)SCR脫硝系統(tǒng)的投資比例達(dá)到30%~40%。鋼廠可依據(jù)燒結(jié)煙氣的實(shí)際狀況,確定最終的脫硝效率,以便設(shè)計(jì)和布置相應(yīng)的催化劑層數(shù),最大地節(jié)省投資和運(yùn)行成本。SCR系統(tǒng)的最大優(yōu)點(diǎn)是脫硝效率高,系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定,可以滿足嚴(yán)格的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。 此外,煙氣脫硝技術(shù)還有臭氧氧化吸收法、高錳酸鉀氧化吸收法、ClO2氧化吸收,電子束法等,但目前還處于試驗(yàn)室階段,未有成熟的工業(yè)應(yīng)用。 因地制宜選擇合適的脫硝技術(shù) 對(duì)于已經(jīng)建好燒結(jié)脫硫項(xiàng)目的鋼廠,筆者認(rèn)為應(yīng)采取以下措施進(jìn)行燒結(jié)煙氣脫硝: 當(dāng)鋼廠燒結(jié)機(jī)采用半干法煙氣脫硫工藝時(shí),如循環(huán)流化床脫硫工藝或NID半干法脫硫工藝等,在噴入CaO或熟石灰的同時(shí)也噴入相應(yīng)的活性炭(焦)或褐煤等脫硝劑。該工藝可達(dá)到一定的脫硝效率。但脫硝效率較低,對(duì)NOx量較高的煙氣處理效果不明顯。目前,國(guó)內(nèi)對(duì)燒結(jié)煙氣半干法脫硝工藝還處于試驗(yàn)階段。 當(dāng)鋼廠燒結(jié)機(jī)采用濕法煙氣脫硫工藝時(shí),如石灰(石)-石膏法脫硫工藝或氨法脫硫工藝等,應(yīng)于燒結(jié)機(jī)機(jī)頭主抽風(fēng)機(jī)后對(duì)煙氣升溫(350℃左右),接著采用SCR工藝對(duì)煙氣進(jìn)行脫硝,脫硝后的煙氣采用換熱利用技術(shù)降溫后,進(jìn)行濕法煙氣脫硫。該方案一次性投資較大,運(yùn)行成本高,但是由于其單個(gè)工藝成熟、脫硫脫硝效率明顯。工藝路線有兩種:一種是將煙氣脫硝工藝置于脫硫工藝之前,燒結(jié)煙氣經(jīng)加熱裝置升溫,先進(jìn)行SCR技術(shù)脫硝,然后用換熱裝置(可用余熱鍋爐回收用于發(fā)電,也可采用其他換熱裝置)進(jìn)行降溫處理,出來(lái)的煙氣經(jīng)脫硫裝置凈化后,從煙囪排出。另一種是將煙氣脫硝工藝置于脫硫工藝之后,燒結(jié)煙氣先經(jīng)過(guò)脫硫后,通過(guò)加熱裝置升溫到350℃左右進(jìn)行脫硝,然后用換熱裝置(可用余熱鍋爐回收用于發(fā)電,也可采用其他換熱裝置)進(jìn)行降溫處理,凈化后煙氣經(jīng)煙囪排出。 通過(guò)對(duì)以上工藝線路的比較,筆者認(rèn)為第一種工藝線路的布置方式更為合理。因?yàn)?,該線路經(jīng)脫硝處理后的煙氣對(duì)后續(xù)的脫硫工藝沒(méi)有任何影響。而第二種工藝線路由于先進(jìn)行脫硫,煙氣溫度大幅度降低,經(jīng)加熱裝置升溫達(dá)350℃左右后,方能進(jìn)行脫硝處理,能源消耗較大,增加了運(yùn)行成本。 對(duì)于新上燒結(jié)項(xiàng)目的鋼廠,鋼廠應(yīng)優(yōu)先考慮聯(lián)合脫硫脫硝一體化技術(shù)。如活性炭吸附法、CuO吸附法、電子束法、NOXSO技術(shù)、絡(luò)合吸收法等。無(wú)論選擇何種工藝技術(shù),都應(yīng)該從技術(shù)的成熟可靠性、一次性投資、副產(chǎn)物處理、運(yùn)行成本及現(xiàn)場(chǎng)占地等方面進(jìn)行比較和分析,選擇與自身?xiàng)l件相適宜的工藝和技術(shù),以保證鋼廠在滿足環(huán)保要求的基礎(chǔ)上降低投資,節(jié)省占地面積,且無(wú)二次污染。 |
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