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 有機(jī)合成中，如果分子中有幾個(gè)部位或官能團(tuán)可能發(fā)生反應(yīng)，而我們又只希望在某一部位或官能團(tuán)上發(fā)生反應(yīng)，比較直接的辦法是采用選擇性的反應(yīng)條件和試劑。但是在復(fù)雜分子的合成中，  許多情況下會(huì)找不到這樣的直接條件，或選擇性不好，于是必須采用另外的辦法，將不希望發(fā)生反應(yīng)的部位保護(hù)起來(lái)成為衍生物形式，待達(dá)到目的之后再恢復(fù)原來(lái)的官能團(tuán)，這樣的辦法稱為 "保護(hù)基團(tuán)”(Protecting Groups) 法。

本號(hào)已發(fā)布過(guò)一些有關(guān)保護(hù)基的文章，雖不全面，但做一匯總，用于繼續(xù)完善，點(diǎn)擊藍(lán)色標(biāo)題可以查看詳細(xì)內(nèi)容，本篇文章可以在下拉菜單“常見反應(yīng)類型匯總”中查看。其中有一些非原創(chuàng)內(nèi)容，如涉及版權(quán)問(wèn)題，請(qǐng)聯(lián)系公眾號(hào)刪除。

一、羥基保護(hù)

1、?；?/span>

對(duì)硝基苯甲酸酯保護(hù)羥基

乙?；Ｗo(hù)酚羥基

 ?；Ｗo(hù)羥基

2、醚類

芐醚保護(hù)羥基

芐醚保護(hù)羥基脫保護(hù)之氫化還原法

芐醚保護(hù)羥基脫保護(hù)之Lewis酸法

芐醚保護(hù)羥基脫保護(hù)之氧化法

芐醚保護(hù)羥基脫保護(hù)之單電子轉(zhuǎn)移還原法

羥基芐醚保護(hù)及脫除

對(duì)甲氧基芐基醚保護(hù)羥基

對(duì)甲氧基芐基保護(hù)基p-Methoxybenzyl (PMB) Protective Group

芐基保護(hù)基 Benzyl（Bn）Protective Group

烯丙基保護(hù)羥基

三苯甲基醚（Tr-OR）保護(hù)羥基

3、縮醛類

縮醛保護(hù)基 Acetal Protective Group

MOM（甲氧基甲基醚）保護(hù)羥基

常用試劑----(氯甲基)甲基醚【MOMCl】

THP (2-四氫吡喃)保護(hù)羥基

4、硅醚類

羥基的保護(hù)

TBDPS保護(hù)羥基

常用試劑----叔丁基二甲基氯硅烷

羥基硅醚保護(hù)及脫除

氟離子對(duì)Si-O鍵和Si-C鍵的斷裂

醇的硅醚保護(hù)反應(yīng) 

【醇的保護(hù)】硅醚衍生物

5、二醇保護(hù)

【醇的保護(hù)】環(huán)碳酸酯 (cyclic carbonates)

1,2-1,3-二元醇的保護(hù) Protection of 1,2-1,3-diol

二醇的保護(hù)基

二、羧基保護(hù)

1、通過(guò)叔丁酯保護(hù)羧基

2、烯丙酯保護(hù)羧基

     烯丙酯保護(hù)羧基之去保護(hù)

3、三苯甲基酯保護(hù)羧基

4、二苯甲酯保護(hù)羧基

5、TBS保護(hù)羧基

6、炔丙酯保護(hù)羧基

7、對(duì)甲氧基芐酯保護(hù)羧基

8、羧酸的保護(hù) Protection of Carboxylic Acid

9、Meerwein鹽可以將酰胺轉(zhuǎn)化為酯，可以作為羧基的一種保護(hù)方法。

     常用試劑----三乙基氧四氟化硼

10、它被遺忘了！這個(gè)COOH(羧酸)保護(hù)基，好上又好脫，不用酸也不用堿，更不用Pd/C氫解

11、Meyers惡唑啉合成法

惡唑啉可以酸性條件下水解。羧酸保護(hù)后生成的惡唑啉對(duì)格氏試劑和氫化鋁鋰穩(wěn)定。

原酸酯在格氏試劑等強(qiáng)親核試劑存在下穩(wěn)定。去保護(hù)，先在酸性條件下水解為酯，然后在堿性條件下水解為酸。

【Tetrahedron Letters, 1983, 24 , 5571-5574】

【J. Org. Chem. 2005, 70, 3120】

常見幾種原酸酯的穩(wěn)定性順序：

【Protective groups in organic synthesis (Wuts & Greene,4th Ed), P: 628-630】

三、氨基保護(hù)

1、Cbz

芐氧羰基(Cbz)保護(hù)氨基

N-芐氧羰基（Cbz）的去保護(hù)

常用試劑----CbzCl

2、Alloc

烯丙氧羰基(Alloc)保護(hù)氨基

3、三氟乙酰基

三氟乙?；Ｗo(hù)氨基

4、芐基類

對(duì)甲氧基芐基（PMB）保護(hù)氨基

2,4-二甲氧基芐基保護(hù)胺基

芐基保護(hù)胺基

芐基保護(hù)胺基的脫保護(hù)

5、Pht（鄰苯二甲?；?/span>

鄰苯二甲酰基（Pht）保護(hù)胺基

鄰苯二甲?；Ｗo(hù)氨基的脫保護(hù)

6、苯磺?；?/span>

硝基苯磺?；Ｗo(hù)胺基

對(duì)甲苯磺?；═os）氨基保護(hù)

7、Trt

三苯甲基保護(hù)氨基

三苯甲基保護(hù)的胺基的脫保護(hù)

8、Boc

叔丁氧羰基保護(hù)氨基

N-叔丁氧羰基的去保護(hù)

Boc保護(hù)基的兩面性，防不勝防帶來(lái)副反應(yīng)

9、Fmoc

芴甲氧羰基保護(hù)氨基

常用試劑----Fmoc-Cl

10、SEM

SEM保護(hù)胺基

11、Teoc

三甲基硅乙氧羰基（Teoc）保護(hù)氨基

12、其他

乙酰胺保護(hù)胺基

Clauson-Kaas吡咯合成反應(yīng)（此反應(yīng)可以作為保護(hù)氨基的方法）

常用試劑----芐基(氯甲基)醚

氨基甲酸酯的保護(hù)團(tuán)(Carbamate Protection)

光解條件下氨基去保護(hù)方法

DMF-DMA可以實(shí)現(xiàn)伯胺雙氫保護(hù)

四、醛酮保護(hù)

（4R,5R）二苯基-1,3二氧環(huán)戊環(huán)保護(hù)醛酮

醛酮的保護(hù)（一）

醛酮的保護(hù)（二）

羰基的保護(hù)（Protection of Carbonyl Group）

常用試劑----丁酮乙二醇縮酮

常用試劑----2,3-丁二醇

下面幾個(gè)保護(hù)羰基的內(nèi)容轉(zhuǎn)自公眾號(hào)“LabNetwork”

【羰基保護(hù)】羰基保護(hù)基的制備與脫除

【羰基保護(hù)】環(huán)狀縮醛(酮)法

【羰基保護(hù)】硫代縮醛(酮)法

【羰基保護(hù)】烯胺法

【羰基保護(hù)】烯醇硅醚法

五、其他

?；Ｗo(hù)基（Acyl Protective Group）

磺酰系保護(hù)基

硼酸如何保護(hù)，不影響后續(xù)反應(yīng)？

常用試劑----氨基磺酸

常用試劑----五氟代苯酚用于保護(hù)磺酸。

常用保護(hù)基穩(wěn)定性一覽