在構(gòu)建芳(雜)環(huán)-芳雜環(huán)上，Suzuki反應(yīng)和Stille反應(yīng)兩者擇一而用的案例比較常見。誠然，由于錫試劑的高毒及難后處理的問題，Suzuki反應(yīng)一旦可用絕不會考慮其他偶聯(lián)，這是Suzuki天然的優(yōu)勢。但在一些芳(雜)環(huán)硼酸酯中，在高溫、堿性條件下，硼酸酯的穩(wěn)定性受到極大考驗，可能在還沒有和鹵代物發(fā)生偶聯(lián)時，即發(fā)生脫硼反應(yīng)(見上文)。

為了加深對Stille偶聯(lián)和Suzuki反應(yīng)在應(yīng)用上的區(qū)別，本文描述2個合成上的案例加深印象。

在這篇專利中，作者合成了大量以吡啶(2位)-喹唑啉(7位)為母體的衍生結(jié)構(gòu)，其中吡啶-喹唑啉的構(gòu)建大多以喹唑啉硼酸酯與2-吡啶溴代物通過Suzuki反應(yīng)完成，之所以沒有反過來以2-吡啶硼酸酯和喹唑啉溴代物做底物合成，顯然是考慮到了臭名昭著的吡啶-2-硼酸酯的不穩(wěn)定性。然而當(dāng)遇到喹唑啉C6和C8存在二EWG取代的結(jié)構(gòu)合成時，又不約而同地選擇放棄了Suzuki，而選擇Stille偶聯(lián)(下圖只展示其中一個結(jié)構(gòu))，這就是前文結(jié)論：當(dāng)芳基的鄰位存在二取代的EWG時，容易脫硼所致。可見2-吡啶錫試劑是要比硼酯結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的。

那么如果將喹唑啉部分做成錫試劑，2,6-二EWG取代的喹唑啉錫試劑會不會不穩(wěn)定呢？在例63中給出答案，二鹵原子取代的喹唑啉溴代物做成錫試劑后，與異喹啉溴代物通過Stille偶聯(lián)以77%的收率得到偶聯(lián)產(chǎn)物。可見2,6-二EWG取代的喹唑啉錫試劑也比較穩(wěn)定。

2位取代的五元雜環(huán)硼酯，尤其是雜原子為O,S的結(jié)構(gòu)，使用常規(guī)的鈀催化劑催化(如四三苯基膦鈀，Pd(dppf)2Cl2等)，很容易發(fā)生脫硼質(zhì)子化反應(yīng)。筆者在做2-噻吩硼酸酯的suzuki時，經(jīng)過大量催化劑篩選，發(fā)現(xiàn)Pd(amphos)Cl2能取得很好的效果，但也浪費了很多時間和精力。