1 硫化體系 硫化體系助劑包括硫化劑、促進(jìn)劑、活化劑和抗硫化返原助劑。 硫化劑是指能和橡膠起交聯(lián)作用的物質(zhì),故又稱交聯(lián)劑。橡膠是一種鏈狀高分子材料,加入硫化劑能與之產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng),形成三維立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),使橡膠由塑形材料變?yōu)閺椥圆牧?,故硫化劑是橡膠最重要的一類配合劑。 促進(jìn)劑是指加入膠料后能縮短硫化時間和降低硫化溫度的物質(zhì)。加入促進(jìn)劑能促使硫化劑活化,從而加速硫化劑與橡膠分子間的交聯(lián)反應(yīng),打到縮短硫化時間、降低硫化溫度、增加產(chǎn)量、降低成本的實際效果(活化劑)。(苯胺、有機(jī)堿、噻唑類、二硫代氨基甲酸鹽類、胍類、秋蘭姆類、黃原酸類和次硫酰胺類) 理想的促進(jìn)劑應(yīng)具備如下功能:①焦燒時間長(硫化之前的加工安全性高);②硫化時間短(硫化起步快,生產(chǎn)效率高);③硫化曲線平坦(平坦硫化時間長,無硫化返原);④無毒,無污染性。 活性劑是指加入膠料后能增加促進(jìn)劑活性,減少促進(jìn)劑用量,縮短硫化時間的物質(zhì),又稱為促進(jìn)助劑。硫化活性劑,簡稱活性劑,又稱助促進(jìn)劑,是指能夠增加促進(jìn)劑活性、提高硫化速率和硫化效率(既增加交聯(lián)劑鍵的數(shù)量,又降低交聯(lián)劑鍵中的平均原子數(shù)量),改善硫化膠性能的化學(xué)物質(zhì)。 硫化返原是指硫交聯(lián)鍵受熱降解導(dǎo)致硫化橡膠物理性能下降(返原)及使用性能變差的現(xiàn)象。為此,需要開發(fā)抗硫化返原劑,既能抗返原,又不影響硫化橡膠的其他性能。 2 防護(hù)體系 生膠或橡膠制品在加工、貯存或使用過程中,會受到熱、氧、光等環(huán)境因素的影響而逐漸發(fā)生物理及化學(xué)變化,使其性能下降,并失去使用價值,這種現(xiàn)象成為橡膠的“老化”。 為了獲得經(jīng)久耐用的橡膠制品,就要在膠料配方中加入一些能抑制上述導(dǎo)致橡膠老化的物質(zhì),這類物質(zhì)統(tǒng)稱為“防老劑”。 抗降解劑:①無污染、不變色的抗氧劑(各種防老劑);②污染和變色的抗氧劑;③抗臭氧劑;④抗金屬毒性。 3 黏合體系 能增進(jìn)橡膠和各種骨架材料之間黏合性能的配合劑,稱為黏合劑或黏合增進(jìn)劑。 黏合劑是一類高活性反應(yīng)型助劑,通過硫化反應(yīng)和黏合反應(yīng),它在橡膠配方中可以促進(jìn)橡膠與化學(xué)纖維簾線或鍍黃銅鋼絲簾線在黏合界面上形成異質(zhì)材料之間的化學(xué)鍵合。 黏合增進(jìn)劑又稱為黏合促進(jìn)劑,是一類自身不直接產(chǎn)生材料之間的物理吸附作用和化學(xué)鍵合作用,但能促進(jìn)黏合作用發(fā)生的助劑。 3.1 膠黏劑通常包括膠水、膠糊、膠泥、膠黏帶等多種類型。膠黏劑產(chǎn)品大多是由黏料(橡膠、樹脂)、固化劑、稀釋劑和其他助劑配制成的混合物,其中黏料是主要成分。在兩個材料表面之間形成以黏料為主成分的中間黏合層是膠黏劑黏合作用的重要特征。 膠黏劑一般是由基料、固化劑、稀釋劑、增塑劑、填料、偶聯(lián)劑等多種成分構(gòu)成的混合物。①基料即主體高分子材料,是賦予膠黏劑膠黏性的根本成分。②固化劑是一種可使單體或低聚物變成變?yōu)榫€型高聚物或網(wǎng)狀體型高聚物的物質(zhì),固化劑又稱為硬化劑或熟化劑,有些場合稱作交聯(lián)劑或硫化劑。③有些膠黏劑需用溶劑,在膠黏劑配方中常用的溶劑多是低黏度的液體物質(zhì)。加入合適的溶劑可降低膠黏劑的黏度,使其便于施工。④增塑劑是一種能降低高分子化合物玻璃化溫度和熔融溫度,改善膠層脆性,增進(jìn)熔融流動性的物質(zhì)。⑤在膠黏劑組分中不與主體材料起化學(xué)反應(yīng),但可以改變其性能,降低成本的固體材料叫填料。⑥偶聯(lián)劑是能同時與極性物質(zhì)和非極性物質(zhì)產(chǎn)生一定結(jié)合力的化合物,其特點是分子中同時具有極性和非極性部分的物質(zhì)。⑦其他輔助材料:(引發(fā)劑是在一定條件下能分解產(chǎn)生自由基的物質(zhì),一般含有不飽和鍵的化合物都加入某些引發(fā)劑。)(促進(jìn)劑(催化劑)是能降低引發(fā)劑分解溫度或加速固化劑與樹脂、橡膠反應(yīng)的物質(zhì)。)(防老劑是能延緩高分子化合物老化的物質(zhì))(能增加黏度的物質(zhì)即增稠劑)(阻聚劑是可以阻止或延緩膠黏劑中含有不飽和鍵的樹脂、單體在貯存過程中自行交聯(lián)的物質(zhì)。)(穩(wěn)定劑是一種能提高膠在貯存時具有對熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性的物質(zhì)。)(某些絡(luò)合能力強(qiáng)的絡(luò)合劑,可以與被粘材料形成電荷轉(zhuǎn)移配價鍵,從而增強(qiáng)膠黏劑的粘接強(qiáng)度。)(能使兩種以上互不相溶(或部分互溶)的液體(如油和水)形成穩(wěn)定的分散體系(乳狀液)的物質(zhì),稱為乳化劑。) 3.2 在輪胎、輸送帶、膠管等橡膠制品加工中,要配加一種或多種具有反應(yīng)活性的化學(xué)物質(zhì),該物質(zhì)在硫化溫度下可以發(fā)生橡膠與纖維織物或鋼絲骨架材料的化學(xué)鍵合,這類化學(xué)物質(zhì)就是鍵合劑(bonding agent),習(xí)慣上稱為黏合劑。由于這類黏合劑是在混煉膠料時隨其他助劑一起直接加入膠料中,因此又稱添加型直接黏合劑。 3.3 自身不直接產(chǎn)生材料之間的物理吸附作用或化學(xué)鍵合作用,但是能夠促進(jìn)黏合作用產(chǎn)生的化學(xué)物質(zhì)稱作黏合促進(jìn)劑或黏合增進(jìn)劑(adhesion promoted agent),如有機(jī)鈷鹽在橡膠與鍍黃銅鋼絲簾線黏合過程中顯示的促進(jìn)黏合的作用。這種黏合促進(jìn)劑也是作為配合劑直接加入膠料中,并在硫化溫度下達(dá)到兩種材料相互結(jié)合,習(xí)慣上也稱作黏合劑。 3.4 將間苯二酚、甲醛和膠乳三組分的苛性堿乳液通過浸漬工藝附著在纖維織物表面黏合劑膠膜上,可以在硫化溫度下產(chǎn)生橡膠與織物的化學(xué)鍵合,這種間苯二酚-甲醛-膠乳(resorinol-formaldehyde-latex)浸漬液稱為浸漬黏合劑或RFL浸漬黏合劑。為區(qū)別于添加型直接黏合劑,又被稱為間接黏合劑。 3.5 能夠增加未硫化膠黏性的化學(xué)物質(zhì)稱作增黏劑。黏合劑用于橡膠纖維、橡膠-金屬、橡膠-塑料等的黏合,界面產(chǎn)生化學(xué)鍵合,屬于功能性助劑;而增黏劑只是在多層橡膠制品加工過程中增加膠料的表面黏性,以便于膠層間粘貼加工,界面產(chǎn)生物理吸附,屬于加工助劑。 4 增塑劑 凡能把橡膠分子分開,從而降低其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以及未硫化膠熔融黏度和硫化膠硬度的物質(zhì)稱為增塑劑。過去也曾稱為“軟化劑”。增塑劑的主要作用是削弱聚合物分子間的次價鍵,即范德華力,從而增加聚合物分子鏈的移動性,降低聚合物分子鏈的結(jié)晶性,增加聚合物的塑形。表現(xiàn)為聚合物的硬度、模量、軟化溫度和脆化溫度下降,而伸長率、屈撓性和柔韌性提高。 增塑劑Ⅰ都是經(jīng)過化學(xué)合成制得,它廣泛應(yīng)用于聚氯乙烯加工、橡膠加工、涂料、合成革、家用電器和電線電纜料的生產(chǎn)中,在化工產(chǎn)品中占有重要地位。增塑劑Ⅱ大多來源于天然物質(zhì),幾乎全部用于橡膠(石油系增塑劑、煤焦油系增塑劑、脂肪油系增塑劑、松油系增塑劑)。橡膠塑解劑是指通過化學(xué)作用來增強(qiáng)生膠的塑煉效果、縮短塑煉時間的物質(zhì)。塑解劑還可作為廢橡膠的再生活化劑。 5 其他橡膠助劑 5.1 發(fā)泡劑是用于橡膠、塑料等高分子材料中以制成海綿狀制品的化學(xué)品。凡不與高分子材料起化學(xué)作用,并能在特定條件下產(chǎn)生無害氣體的物質(zhì),都能用作發(fā)泡劑。 5.2 使塑料、橡膠和纖維制品獲得顏色而加入的物質(zhì),統(tǒng)稱為著色劑。 5.3 在橡膠工業(yè)中,黏性(tack)被定義為兩個未硫化膠片在低壓力短時間接觸后的耐分離的能力,或在這種條件壓合的膠片剝離開來所做的功。按照定義,試驗用的兩個膠片應(yīng)為同質(zhì)膠料,所以又稱為自黏性(autohesion),在輪胎生產(chǎn)中又特稱為成型黏性(building tack)。對于缺乏自黏性的合成橡膠,為了提高其黏性和配用比例,在膠料中必須添加一些可以增加其黏性的樹脂物質(zhì),即增黏劑(tackifier)。 5.4 橡膠工業(yè)用溶劑主要用在溶解膠料、配制膠漿或在成型操作過程中涂抹膠料表面以增加黏性,便于成型,也用于調(diào)制涂料和油膏等。 5.5 橡膠制品(如密封膠條、膠管等)在高溫常壓條件下連續(xù)硫化,由于配合劑中存在水分,使成品常常產(chǎn)生氣泡。為使這類橡膠制品在硫化時不產(chǎn)生氣泡,除所用配合劑在混煉前需徹底烘干外,還需在膠料中添加消泡劑(干燥劑)。消泡劑的主要成分是細(xì)微粒徑(320目以上)的氧化鈣,其機(jī)理是氧化鈣在混煉和硫化過程中與配合劑中的微量水分化合,生成氫氧化鈣,因此可避免高溫硫化時橡膠制品起泡,故名消泡劑,又名干燥劑。 5.6 乳化劑是能使兩種或兩種以上互不相溶(或部分互溶)的液體,形成穩(wěn)定的分散體系——乳濁液的物質(zhì)。乳化劑的作用主要是降低分散相和連續(xù)相之間的界面張力,使他們易于乳化,并且在分散相顆粒上帶電,形成雙電層或形成穩(wěn)定的、黏度特別高的保護(hù)膠體膜,從而阻止分散相的合并聚結(jié),促使乳濁液穩(wěn)定。 5.7 根據(jù)某些膠乳工藝和制品的需要,為控制和穩(wěn)定體系的黏度,要使用增稠劑。一般增稠劑同時也是穩(wěn)定劑,并且具有一定的膏化作用。增稠劑過量會導(dǎo)致制品物理機(jī)械性能下降,同時也會增加制品的吸水性,因此生產(chǎn)厚制品時首先應(yīng)先考慮選用高固體含量的乳膠。 5.8 偶聯(lián)劑是一種能增進(jìn)無機(jī)物與有機(jī)物之間黏合性能的助劑,可理解為這兩種材料之間的結(jié)合劑。 5.9 均勻劑的主要功能是解決不同溶解度參數(shù)、不同黏度及不同極性聚合物的共混,并使之混煉均勻。因此在化學(xué)成分上均勻劑大多是脂肪烴樹脂、環(huán)烷烴樹脂和芳香烴樹脂等不同極性的低分子樹脂的混合物。這種具有不同極性的混合樹脂,可以對不同極性的聚合物表面都能產(chǎn)生潤濕、吸附、極化,在聚合物分子之間起到溶劑化作用,使不同極性的聚合物分子之間容易相互移動,達(dá)到共混的目的。 5.10 分散劑是指吸附在液-固界面,從而顯著降低液-固界面的界面自由能,致使被分散的固體粉末能均勻地分散在液體中,并不再重新聚集的物質(zhì)。分散劑的功能是解決膠料中粉料的分散,即粉料之間和粉料與彈性體之間的分散。這主要是通過高分子脂肪酸類分散劑潤濕粉料粒子或彈性體的表面,使不同性質(zhì)和不同種類的粉料粒子之間、粉料粒子與彈性體之間減小相對移動的阻力,達(dá)到粉料粒子均勻分散到膠料中的目的。 5.11 隔離劑的定義:可以減少兩個相互接觸的界面間的粘合力的物質(zhì)。隔離劑通常是指那些用來減少未硫化橡膠(如混合器搖擺薄片或塑模柸料)的粘度的物質(zhì)。脫模劑能夠使硫化后的組分容易脫模,并有助于減少對模具的污染。使用時直接涂于模型表面,以利脫模,也可在膠料配合時直接加入,作內(nèi)部脫模劑。 5.12 潤滑劑:有效改善橡膠膠料流動性的物質(zhì)。分為內(nèi)潤滑和外潤滑兩種。主要作為內(nèi)潤滑劑的加工助劑多起到調(diào)節(jié)膠料粘度,改善填料分散的作用,同時較少影響滑動性能。外潤滑劑主要改善滑動性,減小高彈體與加工設(shè)備金屬表面間的摩擦,對于膠料粘度的影響較小,通過堆積于填料與高彈體的界面,也可以改善填料的分散性,當(dāng)劑量過多時,可導(dǎo)致“過潤滑”現(xiàn)象,進(jìn)而產(chǎn)生噴霜。 5.13 預(yù)制劑:在混合過程中,一些膠料配方中的成分會較難摻合及分散,比如高熔點及成分的燒結(jié)作用就可能帶來困難。而配方中的另外一些組分由于活性很高,只需要很少的量就足夠了。在這種情況下,一個分散體系可以被用來生成一種預(yù)制或摻合劑,從而顯著改善加工特性。有一些橡膠化學(xué)品,比如一些加速劑,其存貯穩(wěn)定性有限;而另一些則對濕度(CaO)或氧化敏感。故而它們應(yīng)當(dāng)使用適合的增粘劑或涂蓋層來加以保護(hù)。一般的化學(xué)產(chǎn)品都是粉狀粉末,很難加以處理和分散。它們會帶靜電,因而使摻合也變得更加困難。導(dǎo)致在化學(xué)工業(yè)中較早使用增粘劑和分散劑。預(yù)制劑均是經(jīng)過涂敷的非粉狀顆粒及母煉膠,但很少呈漿料的形式。 |
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