■盱眙博圖凹土股份有限公司 周燦偉 傅家緒

一、干燥劑在中空玻璃中的作用及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

中空玻璃是建筑行業(yè)重要的節(jié)能材料之一，干燥劑是確保中空玻璃節(jié)能的關(guān)鍵材料之一。干燥劑通過吸附中空玻璃間隔層中水分，降低導(dǎo)熱系數(shù)，從而使中間玻璃起到節(jié)能的作用。2013年9月1日之前，我國中空玻璃產(chǎn)品實(shí)施的是國家標(biāo)準(zhǔn)《中空玻璃》（GB/T 11944-2002），該標(biāo)準(zhǔn)中以露點(diǎn)作為節(jié)能效果的指標(biāo)。初始露點(diǎn)初步確定中空玻璃節(jié)能系數(shù)，氣候循環(huán)耐久性試驗(yàn)后露點(diǎn)是考察中空玻璃使用壽命的指標(biāo)。

2007年之前，我國國家標(biāo)準(zhǔn)《中空玻璃》（GB/T11944-2002）只要求中空玻璃中用干燥劑，沒有對干燥劑規(guī)定明確的技術(shù)指標(biāo)，是通過中空玻璃的-40℃露點(diǎn)等指標(biāo)來約束干燥劑的性能。

北美中空玻璃標(biāo)準(zhǔn)《ASTM E 2188 中空玻璃耐久性試驗(yàn)方法》《ASTM E 2189 中空玻璃抗霧性試驗(yàn)方法》《ASTM E 2190 中空玻璃性能評價》《ASTM E 546 中空玻璃露點(diǎn)測試方法》中，均沒有提到干燥劑的具體種類和具體指標(biāo)，也是通過中空玻璃的露點(diǎn)等指標(biāo)來約束干燥劑的性能。

歐洲標(biāo)準(zhǔn)中空玻璃標(biāo)準(zhǔn)《Glass in building—Insulating glass units》（BS EN 1279-2-2002）中明確指出中空玻璃用干燥劑是3A分子篩、4A分子篩、10A分子篩、硅膠和其他干燥劑。

從全世界中空玻璃的發(fā)展來看，中空玻璃所用的干燥劑是多樣的、變化的，但干燥劑核心的作用沒有變化，就是吸水，保證中空玻璃的露點(diǎn)等指標(biāo)的合格，從而達(dá)到節(jié)能的目的。

我國中空玻璃業(yè)內(nèi)公認(rèn)的干燥劑產(chǎn)品為3A分子篩。其理論根據(jù)是，干燥劑在中空玻璃腔內(nèi)的作用是吸附水分，水的分子直徑約為2.6?。同時，空氣中有大量的氮?dú)?，氮?dú)獾姆肿又睆郊s為3.6?。如果干燥劑選用4A分子篩或更大孔道的分子篩，會吸附氮?dú)?。吸附氮?dú)鈺斐芍锌詹Ａ粌?nèi)空氣減少從而導(dǎo)致中空玻璃出現(xiàn)呼吸現(xiàn)象而發(fā)生形變。所以，選擇3A分子篩既可以吸水，又可以避免吸附氮?dú)狻?/p>

2002年，盱眙博圖凹土股份有限公司開發(fā)出了以凹凸棒土為主體材料的球形干燥材料，吸水性能滿足中空玻璃的所有技術(shù)要求，而且氮?dú)馕搅糠浅５汀亩蚱屏藗鹘y(tǒng)觀念。

二、中空玻璃用B類干燥劑的誕生歷史

基于中空玻璃的市場調(diào)研，盱眙博圖公司成立了專門的科研團(tuán)隊(duì)并與科研院所合作進(jìn)行中空玻璃用干燥劑的研發(fā)。博圖公司于2002年開發(fā)出了以凹凸棒土為主體材料的球形干燥材料，經(jīng)國家玻璃檢驗(yàn)監(jiān)督中心檢測，露點(diǎn)達(dá)到-40℃。

由于這種產(chǎn)品與3A分子篩相比具有巨大的價格優(yōu)勢，立即引起分子篩行業(yè)的關(guān)注。一些人對這種產(chǎn)品的質(zhì)量提出質(zhì)疑。在他們看來，除了3A分子篩，不可能有其他材料能滿足中空玻璃的質(zhì)量要求。為此，圍繞這種新產(chǎn)品的質(zhì)量進(jìn)行全方位的檢驗(yàn)、檢測。經(jīng)對該產(chǎn)品按照《中空玻璃》（GB/T11944-2002）要求進(jìn)行各項(xiàng)技術(shù)數(shù)據(jù)檢測，結(jié)果都達(dá)到中空玻璃的要求。繼而相關(guān)行業(yè)協(xié)會組織行業(yè)內(nèi)專家召開論證會，經(jīng)理論研究表明，這種產(chǎn)品所用的原材料是凹凸棒石，它是極性物質(zhì)，吸水不吸附氮?dú)狻?/p>

在此期間，博圖公司進(jìn)行了更深入的研究和開發(fā)，先后有2003年江蘇省科技支撐計(jì)劃（BE2003322）“用于產(chǎn)中空玻璃的凹土干燥劑及綠色工藝研究”；與南京大學(xué)合作的江蘇省科技高技術(shù)研究計(jì)劃（BG2003322）“凹凸棒石粘土礦石提純和擴(kuò)孔改性研究”；與南京工業(yè)大學(xué)和淮陰工學(xué)院合作的江蘇省科技高技術(shù)研究計(jì)劃（BE2004378）“凹凸棒土的提純、超細(xì)化加工技術(shù)研究與開發(fā)研究”；江蘇省蘇北技術(shù)創(chuàng)新引導(dǎo)資金（BC2007353）“用凹土生產(chǎn)中空玻璃專用干燥劑開發(fā)”。該產(chǎn)品得以不斷提高和完善。

基于以上情況，《中空玻璃用干燥劑》（JC/T 2072-2011）標(biāo)準(zhǔn)將這種新產(chǎn)品單獨(dú)設(shè)一個產(chǎn)品名稱，把中空玻璃用干燥劑分為A類與B類。其中A類干燥劑為3A分子篩；B類干燥劑為以凹凸棒土為主體材料的球形干燥材料。

A、B類產(chǎn)品主要差異性對比如下：

A、B兩類中空玻璃干燥劑各有優(yōu)勢，無法實(shí)行統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)。兩個產(chǎn)品也不存在孰優(yōu)孰劣。

中空玻璃用B類干燥劑在全世界而言都是一個完全的創(chuàng)新產(chǎn)品，一經(jīng)推向市場即受到國內(nèi)外用戶的歡迎。B類干燥劑的銷售量現(xiàn)已占國內(nèi)中空玻璃用干燥劑市場80%左右的份額。

三、根據(jù)中空玻璃標(biāo)準(zhǔn)和模擬中空玻璃的使用環(huán)境的實(shí)驗(yàn)論證

雖然中空玻璃用B類干燥劑已經(jīng)制定了相關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，但行業(yè)內(nèi)許多人不認(rèn)可。對于一種新產(chǎn)品來說，這本是一個正?，F(xiàn)象。然而有些分子篩生產(chǎn)企業(yè)一而再再而三地對B類產(chǎn)品進(jìn)行詆毀。其理由是B類產(chǎn)品含有氯化鈣，氯化鈣對中空玻璃材料有腐蝕作用。用一些完全脫離中空玻璃的實(shí)際使用環(huán)境，做些極端條件下進(jìn)行所謂的破壞性實(shí)驗(yàn)，并通過媒體大肆宣傳。宣傳的這些觀點(diǎn)包括：B類干燥劑腐蝕鋁條，產(chǎn)生鹽漬并導(dǎo)致中空玻璃出現(xiàn)彩虹現(xiàn)象、玻璃脫落等嚴(yán)重后果，并通過媒體大肆宣傳。這些做法產(chǎn)生了巨大的不良的社會影響。甚至一些職能管理部門因此不明就里地將以含氯化鈣為由將B類干燥劑排出地方目錄之中。

事實(shí)果真如宣傳的那樣嗎？

一個善意的提醒。業(yè)內(nèi)有專家提出來，對B類產(chǎn)品還是不放心。我們問怎么辦？他們建議做破壞性試驗(yàn)。我們即提供博圖公司的B類樣品并在市場上提取某知名品牌的3A分子篩樣品同時進(jìn)行破壞性試驗(yàn)，以對比結(jié)果。

實(shí)驗(yàn)一：中空玻璃干燥劑A類、B類破壞性對比實(shí)驗(yàn)

分別用符合《中空玻璃用干燥劑》（JC/T 2072-2011）標(biāo)準(zhǔn)的中空玻璃用A類干燥劑、B類干燥劑按照《中空玻璃》（GB/T 11944）標(biāo)準(zhǔn)制成中空玻璃，在國家權(quán)威機(jī)構(gòu)秦皇島國家玻璃質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心對中空玻璃進(jìn)行各種破壞性試驗(yàn)檢測。

（一）水氣密封耐久性實(shí)驗(yàn)：

1周期 （2018年10月30日-2019年1月15日）

2周期 （2019年1月23日-2019年4月10日）

（二）耐紫外線輻照實(shí)驗(yàn)

2019年1月1日-2019年1月22日

（三）光學(xué)熱工參數(shù)測試

試驗(yàn)前光學(xué)熱工參數(shù)測試（2018年10月19日-2018年10月20日）

1周期水氣密封耐久性實(shí)驗(yàn)后光學(xué)熱工參數(shù)測試（2019年1月22日-2019年1月23日）

2周期水氣密封耐久性實(shí)驗(yàn)后光學(xué)熱工參數(shù)測試（2019年4月18日）

3周期耐紫外線輻照實(shí)驗(yàn)后光學(xué)熱工參數(shù)測試（2019年1月29日）

經(jīng)過長時間在各種極端環(huán)境中進(jìn)行高濕水氣密封耐久性實(shí)驗(yàn)、耐紫外線輻照實(shí)驗(yàn)，分別測試各階段樣品的U值、輻射率、露點(diǎn)、可見光透射比、可見光反射比、太陽光直接透射比、太陽光直接反射比、遮陽系數(shù)、太陽能總透射比等參數(shù)。這些實(shí)驗(yàn)本身就是模擬并遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過自然條件下的在中空玻璃的長期使用情況來檢測干燥劑在中空玻璃中的影響，B類干燥劑完全能通過這些檢測，并與A類干燥劑的檢測結(jié)果基本一致。這也完全證明了在極端條件下并沒有對中空玻璃的任何材料造成負(fù)面影響。（配檢測報告圖）。如果這樣的試驗(yàn)都不能證明B類干燥劑沒有問題，我們認(rèn)為沒有更科學(xué)的方法來證明了。

另外，我們曾做過一個簡單的實(shí)驗(yàn)，情況如下：

實(shí)驗(yàn)二：將鋁條插入以下干燥劑中，放在一個類似于中空玻璃環(huán)境的密封玻璃瓶容器中自然放置。不定期將鋁條拿出來觀察其表面是否受到腐蝕。

從實(shí)驗(yàn)可知，干燥劑充滿了鋁條內(nèi)外，沒有對鋁條造成腐蝕。其中100%純氯化鈣干燥劑與鋁條完全充分長時間接觸也沒有腐蝕鋁條。

我們知道，在中空玻璃中，一平方米的玻璃中干燥劑用量不足100克，而且干燥劑只是灌裝在鋁條內(nèi)部，并且干燥劑是球形，與鋁條內(nèi)部只是點(diǎn)接觸，接觸的面積極小，這種情況下干燥劑更不可能對鋁條產(chǎn)生腐蝕。100%純氯化鈣干燥劑尚且不可能對鋁條產(chǎn)生腐蝕，含有非常少量的氯化鈣的B類中空玻璃用干燥劑更不可能會對鋁條產(chǎn)生腐蝕。事實(shí)證明也是如此。

在中空玻璃中，膠條與干燥劑根本沒有接觸，而且膠條是高分子有機(jī)物，屬于非金屬材料，干燥劑也不可能對膠條產(chǎn)生腐蝕。

四、一種另類實(shí)驗(yàn)

行業(yè)里還存在一種另類檢驗(yàn)方法：把鋁條插入干燥劑中，再倒入水來觀察鋁條的變化。首先要說明的是，這種實(shí)驗(yàn)完全脫離中空玻璃的使用環(huán)境和條件，沒有任何專業(yè)檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)采取這種檢驗(yàn)方法。所以，用這種方法去檢驗(yàn)產(chǎn)品沒有科學(xué)依據(jù)，不能形成有科學(xué)意義的結(jié)論。

即使如此，我們還是認(rèn)真按照這種方法做了試驗(yàn)。請看實(shí)驗(yàn)結(jié)果：

實(shí)驗(yàn)三：將干燥劑放在一個玻璃瓶或塑料瓶中，加滿水，將鋁條插入其中，放置于自然狀態(tài)下，觀察鋁條腐蝕情況。

以上實(shí)驗(yàn)可以看出：第一，所有的產(chǎn)品都會不同程度地對鋁條造成腐蝕，并產(chǎn)生白色鹽漬；第二，公司1生產(chǎn)的分子篩對鋁條的腐蝕最嚴(yán)重,A類腐蝕比100%氯化鈣還嚴(yán)重,B 類腐蝕程度最弱。如果這種試驗(yàn)有意義的話，我們由此可以得出結(jié)論：無論A類還是B類干燥劑在完全浸入水中都會對鋁條產(chǎn)生腐蝕，A類比B類更嚴(yán)重。

有意思的事情是，我們在市場上抽取了公司1的一些樣品用同樣方法檢測，結(jié)果是只要5分鐘即把鋁條燒黑且變形，腐蝕十分嚴(yán)重。如下圖所示。

五、理論分析

從理論上講，在地球上，無論是空氣中、水中，還是食物中，氯離子無處不在。氯離子對金屬有腐蝕作用是公知的常識。但是這種腐蝕是有條件的，即需要大量氯離子在水中或非常潮濕的環(huán)境下經(jīng)過足夠的時間才會對金屬有一定作用。在干燥的空氣中基本上都不會起作用，在極端干燥的中空玻璃中更不會起作用。

一平方米的中空玻璃中，干燥劑用量不足100克，B類干燥劑中含氯化鈣大約10克。而且氯化鈣都混合在干燥劑之中，干燥劑的外表面氯化鈣含量小于1/100。干燥劑是球形，與鋁條是點(diǎn)接觸，與鋁條接觸面積小于干燥劑面積的1/1000。鋁條中的干燥劑又只有小于1/100的量能與鋁條接觸，如此忽略不計(jì)的氯離子與鋁條接觸，而且鋁條表面有一層致密的氧化物薄膜起天然的保護(hù)作用，根本不可能發(fā)生作用。另外，干燥劑只與鋁條內(nèi)部點(diǎn)接觸，無法接觸到中空玻璃的其他材料，對中空玻璃其他材料的作用更無從談起。

鋁條是兩性氧化物，如果要談鋁條的腐蝕，無論是干燥條件下還是潮濕條件下，酸和堿都會腐蝕鋁條。眾所周知，分子篩的pH值大于10以上，屬于強(qiáng)堿，而B類中空玻璃用干燥劑的pH值在7左右，是中性。如果B類干燥劑對鋁條有影響，B類相對于A類對鋁條的影響必然小很多。以上實(shí)驗(yàn)也證明了這一點(diǎn)。

完全脫離中空玻璃和干燥劑本身的性質(zhì)與使用環(huán)境、脫離國家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)做一些極端條件下的破壞性實(shí)驗(yàn)，來說明干燥劑對中空玻璃的影響是不科學(xué)的，與實(shí)踐不符。

六、事實(shí)勝于雄辯

博圖B類產(chǎn)品每年都要經(jīng)過國家玻璃檢驗(yàn)監(jiān)督中心檢查、檢驗(yàn)，取得檢測報告。從來都是合格產(chǎn)品。自2002年至今，我公司19年來共向市場供應(yīng)至少4萬噸干燥劑，可以生產(chǎn)4億平方米的中空玻璃。沒有一家投訴。

19年了，博圖的產(chǎn)品還在墻上，可以抽檢。許多著名建筑使用了博圖產(chǎn)品，如水立方體育館至今沒有問題；中國高鐵上的門窗玻璃早期全部使用博圖產(chǎn)品，至今沒問題。

就此問題我們建議可以抽取十五年前的中空玻璃做檢測，實(shí)際觀察A、B兩類產(chǎn)品的效果。

七、市場上沒有真A類干燥劑

雖然已有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《中空玻璃用干燥劑》（JC/T 2072-2011），但當(dāng)前中空玻璃用干燥劑的市場仍然非常混亂，各種劣質(zhì)中空玻璃干燥劑充斥市場，其中尤以劣質(zhì)A類中空玻璃干燥劑最為嚴(yán)重。

所謂A類干燥劑是指3A分子篩，而今中國中空玻璃市場上實(shí)際銷售和使用的沒有真正的純3A分子篩。為什么這么說？從價格上就可以說明這一點(diǎn)。3A原粉約5300元/噸（含水分20%），需要加入粘結(jié)劑25%（1800元/噸，含水分20%），原料成本為(5300×0.8+1800×0.2)/0.8=5750元/噸，制作成球費(fèi)用大約5750元/噸+100元/噸+焙燒活化600元/噸+包裝550元/噸=7000元/噸。如果銷售須開發(fā)票還得再加上13%增值稅910元。不包括運(yùn)費(fèi)也達(dá)到7910元/噸，即使3A原粉4300元/噸生產(chǎn)出來的3A分子篩直接成本也要7000元/噸。這里不包含折舊、財(cái)務(wù)費(fèi)用、管理費(fèi)用、營業(yè)費(fèi)用，也不包括利潤。而中國市場上實(shí)際銷售的A類干燥劑產(chǎn)品絕大多數(shù)的價格在8000元/噸以下。

那么，現(xiàn)在市場上的A類干燥劑到底是什么樣的產(chǎn)品？

① 一種叫調(diào)和型分子篩，在3A分子篩生產(chǎn)過程中摻入4A分子篩原粉。

因?yàn)?A分子篩原粉只有2200-2300元/噸，其吸附量比3A分子篩大，溫升比3A分子篩還高。摻入量可達(dá)到50%甚至更高。如此既大幅度降低成本，又能保證技術(shù)數(shù)據(jù)達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)。然而，由于4A分子篩的孔道大于氮?dú)獾?.6?，這種調(diào)和型分子篩會吸附氮?dú)狻?/p>

②一種是純4A分子篩。

有膽大妄為者直接以4A分子篩當(dāng)3A分子篩賣給廠家。4A分子篩比3A分子篩的成本低3000元/噸，很有市場競爭力。如此一定會有人要問，這查不出來嗎？是的，很難查。不是說4A分子篩會造成玻璃呼吸現(xiàn)象嗎？是的。但4A分子篩吸附氮?dú)馐窃谝欢l件下才顯現(xiàn)出來，而不是時時刻刻都吸附氮?dú)狻＿@樣一來客戶就很難辨別，也很難發(fā)現(xiàn)。

③一種是“固相交換”3A分子篩。

真正的3A分子篩是由4A分子篩原粉通過液相交換而來。目前市場上3A原粉都是液相交換，為什么？因?yàn)?A分子篩在交換的過程中氯化鉀會置換出大量的氯化鈉，通過水洗才去除這些氯化鈉，才能保證不會發(fā)生逆交換。否則，一旦發(fā)生逆交換，3A分子篩又會還原為4A分子篩。

有的企業(yè)直接將4A原粉噴硅酸鉀、氫氧化鉀、氯化鉀、碳酸鉀等進(jìn)行交換，沒有水洗程序。由于這種過程中加入的置換鉀鹽非常少，4A分子篩交換為3A分子篩的比例自然非常少，這種交換出來的鈉離子仍保留在分子篩里面，形成硅酸鈉、氫氧化鈉、氯化鈉、碳酸鈉等強(qiáng)堿性鹽，還殘留有大量的氯離子。

在這些假3A分子篩干燥劑中，尤其以所謂固相交換3A分子篩對中空玻璃造成的影響最為隱蔽，長期影響最為嚴(yán)重。因?yàn)檫@種固相交換3A分子篩可以做到短期吸氮量滿足標(biāo)準(zhǔn)要求，但固相交換后的鈉離子仍保留在產(chǎn)品中，并形成硅酸鈉、氫氧化鈉、氯化鈉、碳酸鈉等強(qiáng)堿性鹽。隨著時間推移必然不斷地逆向反應(yīng)，又必然重新變成4A分子篩，隨溫度的變化或快或慢，防不勝防，無法預(yù)測。這種轉(zhuǎn)化過來的4A分子篩必然會隨溫度變化反復(fù)地吸附與釋出大量氮?dú)?，中空玻璃會產(chǎn)生強(qiáng)烈的“呼吸”現(xiàn)象，會反復(fù)地不斷地產(chǎn)生內(nèi)撓和外撓，并且會隨時間的推移越來越嚴(yán)重，嚴(yán)重加快和損壞膠與中空玻璃的粘結(jié)性能，其后果必然導(dǎo)致中空玻璃失效。從而引起安裝在墻上的中空玻璃變形甚至脫落。而且此類分子篩中含強(qiáng)堿性鹽，一旦吸濕或遇水，就會對中空玻璃材料造成破壞，后果更為嚴(yán)重。

由于這種過程的隱蔽性和發(fā)生的緩慢性和長期性，使用者初期無法發(fā)現(xiàn)。等到發(fā)現(xiàn)時為時已晚。

④還有一種是直接把B類產(chǎn)品稱作A類。這些人在B類干燥劑的外包裝上堂而皇之地打上3A分子篩的字樣，欺騙客戶。

八、關(guān)于環(huán)保

我們知道，分子篩主要是用于化工行業(yè)作催化劑用，屬于化工行業(yè)，分子篩原粉的生產(chǎn)過程中是化學(xué)反應(yīng)過程，要用到高分子模板劑、強(qiáng)堿等在反應(yīng)釜進(jìn)行高溫離子交換，要進(jìn)行水洗，消耗大量的水資源，廢水處理非常難，生產(chǎn)的分子篩pH值大于10，不降解，于環(huán)境不友好。

B類干燥劑是以天然的凹凸棒石為主要材料生產(chǎn)而成的，材料都是天然的，過程都是環(huán)保的，pH值為中性，易降解，于環(huán)境友好。

現(xiàn)在A類和B類都能滿足中空玻璃的技術(shù)要求，國家對環(huán)保要求越來越嚴(yán)格，自覺地選擇環(huán)保型產(chǎn)品也是一種必然的趨勢。

九、總結(jié)

最后，我們申明我們的態(tài)度。中國中空玻璃市場的客觀事實(shí)是，B類干燥劑占市場約80%份額，A類僅占20%左右。不論是A類還是B類，大多數(shù)產(chǎn)品都不符合要求。一塊中空玻璃價值每平方米幾百元不等，干燥劑在其中的成本最高不超過1元/平方米。然而，中空玻璃的保溫節(jié)能功能是由干燥劑決定的。干燥劑市場的混亂狀態(tài)已存在多年。我們希望有關(guān)方面能對此引起重視，嚴(yán)格管理產(chǎn)品質(zhì)量，使中空玻璃市場早日進(jìn)入健康、有序的發(fā)展軌道上。但我們堅(jiān)決反對在沒有科學(xué)依據(jù)的情況下貶低甚至詆毀B類干燥劑；我們堅(jiān)決反對出于不正當(dāng)競爭的目的針對博圖公司的詆毀乃至于污蔑的行為；我們堅(jiān)決反對捏造事實(shí)或編造故事對競爭對手進(jìn)行報道的行為！我們歡迎客觀真實(shí)的報道，我們歡迎站在公正立場上科學(xué)地解讀各類中空玻璃干燥劑技術(shù)現(xiàn)狀和真實(shí)數(shù)據(jù)；我們歡迎有科學(xué)依據(jù)的評論和批評！我們希望這個行業(yè)能夠以科學(xué)論證為基礎(chǔ)，以中空玻璃質(zhì)量要求為依據(jù)，制定出中國自己的中空玻璃用干燥劑的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。

責(zé)編：張玲玲 丁濤

校對：和新龍

監(jiān)審：王怡潔