后蜀末年，后主孟昶的母親李太后有感于孟昶提拔的將領徒有虛名，對他說：

你娘我以前是后唐莊宗的侍妾，曾親眼目睹他與后梁作戰(zhàn)，也親身經歷先帝也就是你父皇在蜀地開國，諸將非有大功不得典兵，這樣士卒才畏服?？赡阌玫耐跽堰h、伊審征、韓保貞、趙崇韜都是什么出身、什么材料，懂打仗嗎？他們僅僅因為于你有恩就在他人之上，平時誰敢說你這樣不妥！一旦起了戰(zhàn)事，能靠他們抵御大敵嗎！

別人不敢提的意見，她敢提，畢竟她是太后。

批判完孟昶任用的人，李太后又提名了一個她認為靠得住的人：

在我看來，只有高彥儔是你父親在太原的故人，秉心忠實，多有歷練，不會背叛你，可以委任。其他人就算了。

至少在李太后眼里，高彥儔是后蜀最后的良將了。

如李太后所述，高彥儔是追隨開國皇帝孟知祥的老班底了。高彥儔是太原人，和李太后正是老鄉(xiāng)。太原也是當初李太后的前夫后唐莊宗起家的地方，孟知祥擔任過鎮(zhèn)守太原的北都留守。

在孟知祥家，李太后是莊宗賜給他的妾，莊宗的胞姐福慶長公主才是妻，也是后來后蜀開國時的追封皇后，按宗法，孟昶還得管莊宗叫舅舅。孟知祥憑借這一層裙帶關系才有機會被委以重任，也就因此得到了任用太原本地人高彥儔為軍校的機會。后來孟知祥又憑借裙帶關系受任為西川節(jié)度使，高彥儔也隨他入蜀，為親衛(wèi)指揮使。孟知祥自立后，高彥儔官至昭武軍都監(jiān)。

孟昶繼位后，高彥儔遷茂州、邛州刺史。廣政十年（947年）正月，契丹滅后晉，中原陷入混亂。后晉的秦州雄武軍節(jié)度使何重建不愿效力契丹，帶著整個軍鎮(zhèn)投靠了后蜀，后蜀的疆域一下子變大了。孟昶派高彥儔代為雄武軍節(jié)度使，不久召還領右衛(wèi)圣馬步軍都指揮使。

后漢建立后，次年，鳳翔節(jié)度使王景崇也投降后蜀。蜀漢兩軍交戰(zhàn)時，高彥儔率所部精銳盡出，追擊漢軍，收復了被其攻陷的安都砦而還。雖然王景崇最終被鎮(zhèn)壓，但高彥儔也算有功無罪。不久，領趙州刺史，又為奉鑾肅衛(wèi)都指揮副使，改右驍銳馬軍都指揮使，加光圣馬軍都指揮使，真拜源州武定軍節(jié)度使。

后漢短命，中原很快換成了后周當家，后周的開國皇帝正是鎮(zhèn)壓了王景崇等人的主將郭威。

廣政十八年（955年），有秦州百姓主動跑到后周都城汴州，請求郭威的繼承人周世宗郭榮出兵收復被何重建帶去后蜀的秦州等地。周世宗出兵，孟昶以李廷珪為主帥，高彥儔也奉命參戰(zhàn)，但還沒有到戰(zhàn)場，就傳來蜀軍連敗的消息，李廷珪和高彥儔想退守青泥嶺，卻不曾想留守秦州的雄武軍節(jié)度判官趙玭叛變了，把秦州送給了后周，李廷珪和高彥儔只能回家。孟昶沒有怪罪他們，以高彥儔為右奉鑾肅衛(wèi)都指揮使，又改功德使。

廣政二十一年（958年），高彥儔在峽路巡檢制置使任上被任為招討使。二十二年（959年），出授夔州寧江軍都巡檢制置招討使，二十四年（961年）加宣徽北院事、利州昭武軍節(jié)度使，但未赴任。

廣政二十七年（964年），新的中原政權北宋大舉進攻后蜀，高彥儔真正要面臨的考驗來了。

同時，高彥儔鎮(zhèn)守了五年的夔州也是對宋軍的考驗。雖然宋軍從出兵到殺到夔州，連戰(zhàn)連捷，但夔州并不好打，有著名的要塞白帝城。先前后唐滅前蜀時，荊南高家也配合從三峽出兵，愣是被昏君當道的前蜀擋了回去。

而高彥儔也沒有因為夔州易守難攻而掉以輕心，他早已預先用船只等物封鎖江面，在其上放置多重敵柵，沿江還準備了數門火炮。

可惜，他遇到的是宋太祖和完美領會了其作戰(zhàn)方略的宋軍主將劉光義。宋太祖給劉光義的不僅有口諭，更有地圖。雖然通常領導人遙控指揮是兵家大忌，但對劉光義來說，宋太祖的指示太受用了。

在距離江面三十余里的地方，劉光義率軍丟下船只，先登陸作戰(zhàn)，奪取浮橋，也就奪得了江面的控制權，主動去除了江上的封鎖線，這樣宋軍的船就可以直達夔州城下了。

即使這時候，戰(zhàn)局還是對高彥儔的守軍有利的。高彥儔對副使趙崇濟、監(jiān)軍武守謙說，敵軍遠道而來，巴不得速戰(zhàn)速決，但我們可以堅守。

然而，不怕神一樣的對手，就怕豬一樣的隊友。這次和劉光義一起的還有名將曹彬，可高彥儔的隊友武守謙卻自信心爆棚，不聽勸告，獨自領麾下千余人出戰(zhàn)。劉、曹二將都不需要親自出手，派了個騎將馬軍都指揮使張廷翰在豬頭鋪就把武守謙打成了豬頭。等武守謙往回跑的時候，乘勝追擊的張廷翰一個沒收住，殺到了夔州城上，而劉光義的大軍就跟在后面。

實在是隊友送的太快了，都沒給高彥儔整頓軍隊的時間，宋軍已經殺進城了。

這樣突變的局面，實在不能怪高彥儔無計可施了，除非他變成一個高級武者，以一己之力殺光殺退所有敵人。然而他又不是一個無敵的斗將，很快就被宋軍刺了十多槍，左右都跑了，眼看外城沒指望了，他就跑回內城繼續(xù)堅守。

都巡檢判官羅濟勸他不顧一切突圍殺回成都，可這時候的高彥儔已經失去了求生的意志：

“上次我丟了天水（秦州），這次又丟了夔州，就算皇帝不殺我，我也沒面目去見蜀人了！”

羅濟又建議高彥儔降宋。高彥儔仍然拒絕：

“我全家百口都在成都，我可以茍且偷生，可我的家人怎么辦？我今天只能死了！”于是解下自己的符節(jié)印綬交給羅濟。

當宋軍殺進了內城，高彥儔挺劍拒敵，殺死十余人后，整理衣冠，朝西北方向兩次下拜。

當劉光義大軍入城時，高彥儔已經登上高樓，縱火自焚殉國了。

雖然高彥儔拒絕投降時沒說比如受兩位皇帝厚恩決不能辜負之類的高大上的理由，好像如果家里沒人了或者家屬在身邊，他就會考慮投降一樣，但并不影響他實際上所做的一切仍然是不折不扣、毫無保留的為國盡忠?！妒畤呵铩吩u價后蜀首推的忠烈有二人，一個是先前被后周俘虜后絕食自殺的趙崇溥，而另一個當然就是高彥儔了。連劉光義都被感動了，數日后在灰燼中分辨出了高彥儔的殘骸，以禮收葬。

至于高彥儔殉國以后，宋蜀之戰(zhàn)的結局……大家都知道了吧。

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