格氏試劑可以和鹵化物、硫酸酯、磺酸酯等進行偶聯(lián)。格氏試劑還可以在銅鹽、銀鹽、 硫酰氯等試劑作用下進行偶聯(lián)。R-MgX+R* X-*R- R'+MgX2Rl-MgX+R2-Y->Rl-R2+MgXY(Y=C1, Br, I, 0S020R 等)

偶聯(lián)反應通過親和取代反應，鹵代煌中的煌基與有機金屬化合物的烽基用碳碳鍵連接起來，形成 了一個新的分子，稱這類反應為鹵代炫與金屬有機化合物的偶聯(lián)反應。這是制備高級妙類 化合物的重要方法。

這些反應不一定是同一反應歷程。有的是自由基反應，有的是離子型反應或其他類型的 反應。

取代反應格氏試劑可以被氧氣氧化。硫、硒等也同樣能硫化、硒化格氏試劑。格氏試劑和金屬鹵 化物反應的許多元素有機化合物。這些反應都是以各種基團取代鎂基團。格氏試劑極易氧化，因此制備格氏試劑都要防止與氧過多的接觸，有時還需要在惰性氣 體中進行。但氧與格氏試劑的反應并不能作為制備反應，因為產物比較復雜，醇或酚的產率較低。

格氏試劑氧化生成醇或酚，可用于合成的有下面兩種反應：一是用過酸叔丁酯與格氏試 劑反應，形成叔丁氧基取代物，再行加熱分解；另一是制成硼酸酯取代物，用過氧化氫氧 化。硫化、硒化均用元素硫或元素硒。格氏試劑和鹵化物反應，是制備元素有機化合物的好方法，非金屬和金屬的煌類化合物 現(xiàn)在大部分都是利用格氏反應制得的。

例如：2(CH3)2CH-MgCl+PCl 3f [ (CH3) 2CH]2PC1, 55~60%

加成反應

有機鎂化物一般只能和極化較強的雙鍵起加成反應。比較活潑的有機鎂化物也可以和>C=C<加成。由于產物能從烯醇式轉變?yōu)橥?，產物的結構像是加到>C=C<上