工作原理：

在酸性條件下，砷、硒借助KBH4還原而生成揮發(fā)性氫化物（汞以與還原劑反應產(chǎn)生汞原子蒸氣）的方式。通過電熱石英池即可熱解原子化，可在原子發(fā)射的垂直方向上去測定原子熒光的強度，與標準進行比較即可定量。

      樣品混勻后立即量取5.0ml于10ml比色管中，加入1ml（1 1）王水，加塞混勻，置于沸水浴中加熱消解1小時，期間輕輕搖晃1-2次并開蓋放氣，冷卻至室溫，用水定容至刻度，混勻，當天檢測。

砷、硒的前處理過程

      樣品混勻后立即量取50.0ml于150ml錐形瓶中，加入5ml混合酸（硝酸和高氯酸等體積），與電熱板上加熱至剛冒白煙，取下冷卻至室溫。再加入5ml鹽酸（ 1 1），加熱至黃褐色煙冒盡，冷卻后移入50ml容量瓶中，錐形瓶需用去離子水少量多次將樣品全部沖洗至容量瓶，加水稀釋定容，混勻，當天檢測。

標準溶液配制的保存介質(zhì)

汞：5%王水
砷：10%鹽酸， 1%硫脲 抗壞血酸
硒：10%鹽酸

載流 

砷、硒、汞：5%鹽酸

還原劑

汞：0.5%氫氧化鈉 1%硼氫化鉀

砷、硒： 0.5%氫氧化鈉 2%硼氫化鉀

測試步驟

儀器分析條件按實驗室優(yōu)化條件或儀器最佳工作狀態(tài)的條件設(shè)定。積分方式：峰面積

1.空白實驗

全程序空白：以去離子水或蒸餾水代替水樣，經(jīng)采樣、運輸、保存及樣品前處理和分析測試步驟進行測定。
實驗室空白：以去離子水或蒸餾水，經(jīng)過樣品前處理和分析測試步驟進行測定。

2.樣品測試

     按照和標準曲線相同的保存條件制備樣品, As加入還原劑后需要室溫放置30分鐘（室溫低于15度時，置于30度水浴中保溫30分鐘）。

3. 測試順序

3. 測試結(jié)果表示

當汞的測定結(jié)果<10.0mg/L時，保留小數(shù)點后兩位；當測定結(jié)果≥10.0mg/L時，保留三位有效數(shù)字。
當砷、硒的測定結(jié)果<100mg/L時，保留小數(shù)點后一位；當測定結(jié)果≥100mg/L時，保留三位有效數(shù)字。

2. 每批樣品（ ≤20個）至少采集全程序空白一個，全程序空白樣品的測試結(jié)果應小于方法檢出限。
3. 每次樣品分析應繪制校準曲線。校準曲線的相關(guān)系數(shù)應≥0.995。

4. 每測定20個樣品進行一次校準曲線零點和中間點濃度的核查，測試結(jié)果的相對偏差與初始測定值應不大于20%。
5. 每批樣品（ ≤20個）測定10%平行雙樣，樣品數(shù)量小于10個時，至少測定一個平行雙樣，且相對偏差不大于20%。
6. 每批樣品（ ≤20個）測定10%的加標樣，樣品數(shù)量小于10個時，至少測定一個基體加標樣，加標回收率控制在70%-130%。（必做？？）
7. 每批樣品（ ≤20個）做一個有證標準樣品，結(jié)果應在允許度范圍內(nèi)。

1、待機超過2小時，再次開始測試前要重新校準曲線零點、進行中間點濃度的核查，測試結(jié)果的相對偏差應不大于20%(平時實際做，應該控制在5%以內(nèi)）。
2、當測試樣品濃度值超過曲線上限，應進行清洗程序，重測校準曲線零點和中間點濃度，測試結(jié)果的相對偏差不大于20%(平時實際做，應該控制在5%以內(nèi)）。
3、實驗室工作溫度應保持恒定，波動范圍在5度以內(nèi)

（參見：原子熒光法測定水中砷含量的溫度條件；原子熒光法測定水中汞含量的溫度條件）。

4、硼氫化鉀是強還原劑，極易與空氣中的氧氣和二氧化碳反應，在中性和酸性溶液中易分解產(chǎn)生氫氣，所以配置硼氫化鉀還原劑時，要將硼氫化鉀固體溶解在氫氧化鈉溶液中，并臨用現(xiàn)配。
5、實驗室所用玻璃器皿需用硝酸（ 1 1）浸泡24小時，或用熱硝酸蕩洗。清洗時依次用自來水，去離子水清洗。

Ⅲ類功能水域標準限值砷0.05mg/L、汞0.0001mg/L、硒0.01mg/L

作業(yè)指導書方法的檢出限和檢出下限

汞的檢出下限高于Ⅲ類功能水域標準限值？？？

2. 曲線范圍的變化

3. 還原劑和載流濃度的問題

   硼氫化鉀和鹽酸的濃度與儀器有關(guān)，可以自行通過還原劑和載流濃度設(shè)計正交實驗，得到最佳濃度。

4. 硒的預還原問題

    硒（ VI）完全不與硼氫化鉀反應，故測總硒時應將消解好的樣品用10% -20%鹽酸或5%硫脲 5%抗壞血酸將硒（VI）還原成硒（ IV）。
目前方法是取5ml消解試樣于10ml比色管中，加入2ml鹽酸（ 1 1），用水稀釋定容，混勻，按照與繪制標準曲線相同的條件進行測定。

5. 是否可以雙道同時分析，提高工作效率？？