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漢式考古|鉛丹的前世今生

 李香愚 2019-09-06

鉛丹(四氧化三鉛)又名紅丹、黃丹、鉛華。桔紅色。自然界中存在鉛丹礦物。漳州古時以產(chǎn)礦物顏料鉛丹出名,故鉛丹又有“漳丹”之稱。唐代張彥遠在畫史叢書《歷代名畫記》卷二有“蜀郡之鉛華”一說,并注“黃丹也,出本草”,北朝醫(yī)家陶弘景在《名醫(yī)別錄》中也說“鉛華,生蜀郡”,但未見礦物磨制顏料的文獻記載。

▲鉛丹

我國人造鉛丹歷史悠久,是我國煉丹術(shù)主要內(nèi)容之一。大約在公元前四世紀(jì)戰(zhàn)國時期的煉丹著作《計倪子》中就有黃丹(鉛丹)之名。公元前二世紀(jì)劉安撰寫《淮南子》曰:“鉛之與丹異類殊色,而可以為丹者,得其數(shù)也”,就是說鉛粉與鉛丹不是同類,色不相同。葛洪則說:“愚民不信黃丹及胡粉是化鉛所作”,意為“老百姓不相信鉛丹和鉛白是用鉛制的”。葛洪的《金丹篇》及《神農(nóng)本草經(jīng)》都有鉛丹的制作方法。東漢煉丹家狐剛子所撰《粉圖經(jīng)》是煉鉛丹專著,該書介紹:“取于鐵杯中炒之,以長鈍劍鐵篦攪之,炒令成汁”,“逐步成為黃沙(應(yīng)是黃丹,即第一步氧化產(chǎn)物),并澄洗(洗去可溶的硫酸鹽等副產(chǎn)物)后,納鐵杯中,還以鐵篦攪炒令赤(第二步氧化成鉛丹),三日夜,不得猛火(鉛丹于500℃分解,所以猛火炒不出鉛丹)。丹赤即成”。這一方法被稱為“炒鉛法”。到唐朝發(fā)展成“硝石法”和“硝磺法”。中唐專著《丹房鏡源》中介紹了“硝磺法”:“凡造丹,用鉛一斤、硫二兩(此處一斤應(yīng)為十六兩)、硝一兩,先熔鉛成汁,下醋點之,滾沸時下硫一小塊,續(xù)下硝少許。沸定再點醋,依前下少許硝硫,沸盡黃亦盡,炒為末,成黃丹(即鉛丹)?!贝朔ㄏ冗M之處在于加了氧化劑,大大加快了反應(yīng)速度。另從戰(zhàn)國到東漢逐步成書的《神農(nóng)本草》已列出鉛丹條目,西漢末年成書的《黃帝九鼎神丹經(jīng)》提到用鉛白制鉛丹的方法:“胡粉燒之,令如金色”。該書還詳細介紹了在土釜中(因為銅等金屬易與鉛互熔成合金,故用土釜)燒煉金屬鉛成鉛丹的方法。

▲淮南子

從文獻記載推斷,人工制造鉛丹應(yīng)在戰(zhàn)國前后出現(xiàn),很可能出現(xiàn)在漆器和織物上??脊虐l(fā)現(xiàn)秦兵馬俑中出現(xiàn)了鉛丹。張志軍先生指出,鉛丹在秦兵馬俑紅色中單獨使用,也發(fā)現(xiàn)與辰砂、鉛白調(diào)成肉色使用??脊殴ぷ髡咴谝磺刭笟埬粗干?,發(fā)現(xiàn)雙層肉色下的橙色使用了鉛丹;山西平朔秦漢墓出土彩繪陶8000余件,有七種顏色,其中紅色顏料為鉛丹,且未變色……這都稍晚于上述人工制造的推斷,可能由于文物化學(xué)分析工作不到位造成。上述歷史上各行業(yè)制品上出現(xiàn)的鉛丹,看來大都可能是人工制造。

▲兵馬俑

炒制產(chǎn)品化學(xué)活性很高,穩(wěn)定性差。俞劍華先生曾指出:莫高窟“鉛丹有深淺兩色”,可見鉛丹成分相雜,且未陳化。這樣的鉛丹在一定的條件下繼續(xù)氧化成棕黑色的二氧化鉛,是造成壁畫中或彩塑上大面積鉛丹著色畫面變成棕黑色的原因。以敦煌莫高窟為例,我們1979年開始對莫高窟進行X射線衍射物相分析和X射線熒光元素分析,首次發(fā)現(xiàn)大量鉛丹畫面由紅變棕以至棕黑色,從分析上只能發(fā)現(xiàn)二氧化鉛(或夾雜少量未變色的鉛丹),并在研究報告中首先肯定鉛丹變色,生成二氧化鉛。鉛丹中沒有發(fā)現(xiàn)含有二氧化鉛(即未變色)的洞窟僅有盛唐223窟,中唐197窟,五代220、334窟,宋天王堂等有限幾個。220窟始建于初唐,甬道為多層。l975年整體搬遷出表層,覆蓋在表層下的壁畫屬于五代,內(nèi)容為《文殊變》,文殊菩薩面部、上肢的紅色經(jīng)筆者分析是鉛丹,且沒有發(fā)現(xiàn)二氧化鉛。l979年莫高窟南區(qū)進行窟前清理時發(fā)掘出一些8至9世紀(jì)的壁畫殘塊,系繪制后不久因為窟體部分崩塌掉下并長期埋在沙石之中。經(jīng)筆者分析,其鮮艷的紅色依然是純的鉛丹。上述兩個事例說明,在通風(fēng)干燥,被覆蓋不受光照的條件下,鉛丹是能夠不被氧化變色的。

李最雄先生就鉛丹變色課題做了大量工作,得出如下結(jié)論:鉛丹在高濕度(RH90%)下光照時氧化速度非???;在干燥(RH0~48%)的條件下,鉛丹對光是穩(wěn)定的。張建全等指出,武威天梯山石窟的鉛丹顏料均與朱砂混用,除一例稍有氧化變色外,其余均未變色。原因可能是明清后期炒丹技術(shù)成熟,炒出鉛丹相對穩(wěn)定并和當(dāng)?shù)貧夂蚋稍镉嘘P(guān),相對歷史時期也短,也可能是采用的是天然礦物顏料,這都有待研究考證。張志軍發(fā)現(xiàn)西安秦兵馬俑上彩繪鉛丹未變色;夏寅發(fā)現(xiàn)漢景帝陽陵壁畫顏料有鉛丹;張群喜發(fā)現(xiàn)陜西唐墓壁畫上也有鉛丹……未變色原因是墓中無光照。因為墓室中濕度很大,由此看來濕度不是變色關(guān)鍵因素。

天水麥積山石窟北魏一三三窟l1號龕紫黑色是石青和二氧化鉛(變色,下同)組成,一三五窟壁展圖一處藍色的青金石中有少量二氧化鉛、另一處黑色主要成分為二氧化鉛,一二七窟前壁窟門上方圖案邊框暗褐色和右壁西方凈土變北部衣著、南部底色、南部臉部多處棕黑色都是較純二氧化鉛……上述發(fā)現(xiàn)表明麥積山石窟的鉛丹不復(fù)存在,已全部轉(zhuǎn)化成二氧化鉛。二氧化鉛是變色產(chǎn)物,但不排除它是鉛丹的雜質(zhì)成分。麥積山石窟地處森林邊緣,區(qū)域內(nèi)濕度大,不少石窟內(nèi)洞壁存在滴水現(xiàn)象。這進一步印證了李最雄先生關(guān)于鉛丹變色在濕度大的條件下光照時變色速度非??斓慕Y(jié)論。麥積山石窟找不到鉛丹(全部氧化成二氧化鉛),天梯山石窟的鉛丹又幾乎全都未變色,這個現(xiàn)象值得文物界加以重視。

▲麥積山石窟

因為鉛丹會變色,所以現(xiàn)在國畫界很少使用。但也正是由于鉛丹的活性大,它已成為現(xiàn)今涂料工業(yè)中最好的防銹顏料,且有國標(biāo)。國標(biāo)名稱為紅丹,國標(biāo)號為GB3676-83。

本文來源中國文物報,版權(quán)歸原作者所有,本平臺旨在分享

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