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駱永明等:重視土壤中微塑料污染研究 防范生態(tài)與食物鏈風(fēng)險

 缺覺的考拉 2019-09-05

文章來源:《中國科學(xué)院院刊》

作者:駱永明,周倩,章海波,潘響亮,涂晨,李連禎,楊杰

海洋微塑料污染作為新型環(huán)境問題受到全球重視。相對地,土壤特別是農(nóng)用地微塑料污染尚未引起廣泛關(guān)切。文章綜述了土壤中微塑料的來源、積累、降解、遷移及其生態(tài)環(huán)境和食物鏈的潛在風(fēng)險等方面的研究進展,提出了相關(guān)的加強研究和監(jiān)管對策建議。

文章指出,農(nóng)用地膜破碎、有機肥施用、污水灌溉、污泥農(nóng)用、大氣沉降以及地表徑流等已成為土壤中微塑料的來源,可能導(dǎo)致土壤—食用性作物中微塑料積累和影響土壤生物行為。文章認(rèn)為,對于進入土壤中的微塑料的存在形態(tài)、遷移、降解及其環(huán)境風(fēng)險,在動植物中的積累及其生物生態(tài)、食物鏈的風(fēng)險,進而對人體健康的風(fēng)險等都還缺乏研究與了解;對如何加強土壤微塑料污染防控和修復(fù),也缺乏探討與意識。

因而,文章提出要重視土壤中微塑料污染研究,以防范生態(tài)與食物鏈風(fēng)險;并建議未來我國應(yīng)加快土壤微塑料分析方法的建立,盡快部署開展土壤環(huán)境微塑料污染與治理研究,探明微塑料、添加物質(zhì)及其降解產(chǎn)物在土壤環(huán)境中的積累、釋放、轉(zhuǎn)化及其生態(tài)環(huán)境效應(yīng),評估微塑料及其復(fù)合污染物對土壤生態(tài)系統(tǒng)、食物鏈和人體健康的風(fēng)險,建立土壤微塑料污染的源頭管控和修復(fù)技術(shù)體系,為土壤及陸地生態(tài)系統(tǒng)微塑料污染監(jiān)管和治理提供科學(xué)依據(jù)和技術(shù)支撐。

微塑料是指環(huán)境中粒徑小于5mm的塑料類污染物,包括碎片、纖維、顆粒、發(fā)泡、薄膜等不同形貌類型。微塑料污染已成為全球性的環(huán)境問題,尤其在海洋和潮灘環(huán)境中微塑料的來源、豐度、環(huán)境行為及生態(tài)效應(yīng)受到普遍關(guān)注。

最近研究表明,陸地尤其是土壤中微塑料污染也應(yīng)該引起足夠重視;有的研究者指出,陸地中存在的微塑料豐度可能是海洋的4-23倍,農(nóng)地土壤中每年輸入的微塑料就遠超過向全球海洋中的輸入量。

迄今,為數(shù)不多的幾例調(diào)查數(shù)據(jù)顯示,土壤中存在相當(dāng)高含量的微塑料污染。例如,F(xiàn)uller和Gautam對澳大利亞悉尼某工業(yè)區(qū)土壤調(diào)查表明,微塑料含量達到0.03%-6.7%;有的研究者甚至認(rèn)為,一些塑料污染熱點地區(qū)土壤中微塑料含量可能高達60%。在瑞士的洪泛平原調(diào)查也發(fā)現(xiàn),90%的土壤樣品中存在微塑料污染,其污染水平與流域人口密度相關(guān),顯示人類活動對土壤微塑料污染的貢獻。

有報道認(rèn)為,我國是塑料垃圾的排放大國,僅沿海地區(qū),估計每年排放塑料垃圾高達132-353萬噸,排放量在全球居首位。目前,在國內(nèi)雖然對濱海潮灘土壤中微塑料的類型、豐度及分布有調(diào)查研究,但對農(nóng)田土壤中微塑料污染狀況的報道僅有2篇。因此,亟待加強農(nóng)用地土壤中微塑料的來源、分布及生態(tài)與食物鏈風(fēng)險等研究,為我國農(nóng)田土壤微塑料污染的風(fēng)險管控與治理提供科學(xué)依據(jù)。

1、土壤中微塑料的來源

1.1 污泥的土地利用帶入微塑料

國際上對污水處理廠中微塑料的調(diào)查發(fā)現(xiàn),約90%的微塑料在污水處理后積累到污泥中。在美國、德國、芬蘭和瑞典等國的一些城市污泥調(diào)查也表明,污泥中微塑料含量范圍為1500-24000個/kg。

Li等在調(diào)查我國11個省28個污水處理廠79個污泥樣品中發(fā)現(xiàn),污泥中微塑料的含量范圍在1600-56400個/kg,平均值在22700±12100個/kg,這與國外情況類似。目前,常規(guī)污泥預(yù)處理方法(如石灰穩(wěn)定、厭氧發(fā)酵、加熱干化等)難以有效去除微塑料。因此,將這些污泥作為肥料施入土壤后會導(dǎo)致土壤中微塑料的積累。

根據(jù)北美和歐洲污泥農(nóng)用情況進行估算后認(rèn)為,北美地區(qū)每年通過污泥農(nóng)用進入土壤中的微塑料量為6.3-43萬噸,歐洲為4.4-30萬噸。該數(shù)據(jù)已經(jīng)遠遠高于全球海洋中每年9.3-23.6萬噸微塑料的輸入量。我國每年的污泥產(chǎn)生量約在3000-4000萬噸,農(nóng)業(yè)利用率雖然不到10%,但仍在逐年增加。顯然,污水污泥的土地利用是農(nóng)用地土壤中微塑料的重要來源。以往,對污泥農(nóng)用過程中重金屬、持久性有機物、抗生素、病原菌及寄生蟲卵等有毒有害物質(zhì)在土壤-植物系統(tǒng)中的積累及其危害開展了較多的研究,但對微塑料的土壤污染問題還缺乏研究與了解。

1.2 有機肥長期施用積累導(dǎo)致土壤微塑料污染

有機肥在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中已經(jīng)成為不可或缺的肥料,在設(shè)施農(nóng)業(yè)中施用量更大。相比于污泥,有機肥中微塑料及其通過農(nóng)用輸入到土壤中的數(shù)據(jù)更少。目前僅有3例關(guān)于有機肥中塑料污染的報道。其中,Bl?sing和Amelung比較了德國波恩某有機肥加工廠的3個有機肥樣品,發(fā)現(xiàn)肉眼可見的塑料碎片(粒徑>0.5mm)含量在2.38-180mg/kg;而在斯洛文尼亞的調(diào)查中發(fā)現(xiàn),有機肥中塑料含量更高,達到1200mg/kg。Weithmann等觀測到粒徑大于1mm的約有14-895個/kg。

上述3例報道都是針對有機肥中粒徑0.5mm以上的塑料碎片,對關(guān)注度更高的更小粒徑的微塑料污染狀況還不得而知??梢灶A(yù)料,有機肥中粒徑<0.5mm的微塑料特別是微納米級的微塑料的豐度會更高。我國是有機肥生產(chǎn)和使用大國,僅商品有機肥的年生產(chǎn)量就在2500萬噸以上,實際施用量在2200萬噸左右。如果按照目前有機肥中調(diào)查的微塑料含量來估算,我國農(nóng)田土壤中每年投入微塑料量在52.4-26400噸,若考慮到粒徑<0.5mm的微塑料含量以及有機肥產(chǎn)量和施用量的逐年增幅,其數(shù)量會更高。因而,有機肥施用是農(nóng)田土壤中微塑料積累的又一個重要途徑。

1.3 農(nóng)用地膜殘留分解形成微塑料污染

我國農(nóng)用塑料薄膜使用量在2015年達到260.36萬噸,其中地膜使用量為145.5萬噸,約占世界地膜使用總量90%;地膜覆蓋面積達到1833萬公頃以上,但農(nóng)田地膜回收率不到60%。農(nóng)用地膜的主要成分是聚乙烯(PE),包括高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和線性低密度聚乙烯(LLDPE);聚氯乙烯(PVC)膜因其高毒性在美國已被禁用。

總體上,中國使用的農(nóng)用地膜的厚度與歐洲、日本等發(fā)達國家相比要薄得多,個別地區(qū)使用地膜厚度甚至小于0.005mm,而發(fā)達國家通常要求地膜厚度在0.02mm以上。地膜厚度小,一方面帶來回收不易,另一方面易老化、碎片化嚴(yán)重;殘留的地膜在土壤中更易形成微塑料污染,同時還易釋放酞酸酯等增塑劑污染物。殘留地膜會分解形成塑料碎片甚至微塑料。因此,地膜殘留分解是農(nóng)用地土壤中微塑料的又一個重要來源。

1.4 大氣微塑料沉降進入地表土壤

土壤除了可以接納來自污泥、有機肥和地膜殘留的微塑料,還可以接納通過大氣沉降進入的微塑料。周倩等首次報道了我國濱海城市大氣環(huán)境中微塑料的類型、沉降通量及季節(jié)性變化特征,其中大氣微塑料沉降通量可達1.46×105個/(m2a),纖維類達1.38×105個/(m2a),不同類型微塑料的沉降通量變幅在0-6.02×102個/(m2d),以纖維類的最高。Dris等對2500平方公里的巴黎城市聚集區(qū)中大氣微塑料的調(diào)查也發(fā)現(xiàn),微塑料的類型上多是纖維類,每年通過大氣沉降到該區(qū)域的纖維類微塑料大約在3-10噸。因此,大氣沉降是表層土壤微塑料的一個污染源。

1.5 地表徑流、灌溉將微塑料帶入土壤

流域水灌溉、地表徑流或滲透也是土壤中微塑料的來源途徑。Zhao等調(diào)查發(fā)現(xiàn),在長江口水表面漂浮的微塑料豐度達4137.3±2461.5個/m3;Di和Wang在長江流經(jīng)的重慶至宜昌江段水體中發(fā)現(xiàn)微塑料豐度為4703±2816個/m3;即使在偏遠的內(nèi)陸湖泊沿岸也有大量微塑料的存在,農(nóng)用水灌溉及地表徑流都會將微塑料帶入土壤中。此外,污水中也含有大量的微塑料,這些含有微塑料的污水,雖然經(jīng)過污水處理廠處理后排放,但由于微塑料粒徑小,在處理過程中沒有起到完全攔截作用。

Lares等報道,污水處理廠的污泥經(jīng)活性污泥法和生物膜反應(yīng)器法處理后,水樣分別含有1.0個/L和0.4個/L的微塑料。Gies等估算,在加拿大溫哥華最大的污水處理廠,經(jīng)處理后的污水中的97%-99%微塑料都被截留,但每年仍有300億個微塑料通過污水排放釋放到環(huán)境中。生活及工業(yè)污水的排放會通過地表徑流或灌溉等方式進入土壤,造成土壤中微塑料的積累。

2、土壤生態(tài)系統(tǒng)中微塑料的降解及環(huán)境風(fēng)險

2.1 土壤生態(tài)系統(tǒng)中微塑料的降解特征

土壤中的微塑料在光照、高溫氧化、物理侵蝕和生物降解等作用下會發(fā)生聚合物分子化學(xué)結(jié)構(gòu)變化,包括聚合物分子鏈斷裂、歧化、表面含氧官能團(如酯基團、酮基團等)的增加等。

周倩等對潮灘微塑料表面鑒定發(fā)現(xiàn),不同微塑料的表面不僅有微孔、裂紋等聚合物分子鏈斷裂的特征,同時表面含氧、含氮官能團增加;譬如,采用裂解-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀分析到微塑料風(fēng)化表面中出現(xiàn)ɑ-N-去甲基美沙醇、1,1-二苯基-螺-己烷-5-羧酸甲酯、棕櫚酸十八酯等物質(zhì)。類似的表面變化也發(fā)生在不同類型的潮灘微塑料(LDPE、PET、PVC)上。這些表面變化意味著微塑料發(fā)生降解,并可使其變?yōu)楦×降奈⑺芰仙踔良{米塑料。但是,相對于海洋表面和潮灘環(huán)境,微塑料在土壤中由于受到光屏蔽效應(yīng)和低氧化環(huán)境作用,降解效率會較低,從而導(dǎo)致更長時間的殘留。如聚丙烯(PP)塑料在土壤中培養(yǎng)1年后僅有0.4%被降解,而PVC塑料在土壤中35年都沒有降解。

近年來,陸生生物對微塑料降解作用的研究有明顯進展。Yang等發(fā)現(xiàn)黃粉蟲能夠吃掉聚苯乙烯發(fā)泡塑料,并進一步通過對黃粉蟲的腸道微生物進行研究發(fā)現(xiàn),從黃粉蟲腸道中分離出的腸道菌株YT2具有降解聚苯乙烯發(fā)泡塑料的能力。蚯蚓腸道中也分離出能夠降解土壤中低密度聚乙烯塑料的細菌,包括放線菌和厚壁菌等革蘭氏陽性細菌,并且檢測到十八烷烴、二十二烷烴等降解產(chǎn)物。

2.2 土壤生態(tài)系統(tǒng)中微塑料的遷移與環(huán)境風(fēng)險

進入土壤后,微塑料在植物根系、生物和機械擾動作用下會發(fā)生遷移。目前對生物擾動驅(qū)動下微塑料遷移研究較多。例如,土壤中的蚯蚓(L.terrestris)可將60%以上的聚乙烯小球從表層向下遷移至10cm以下的土層,其中小粒徑(710-850μm)微塑料要比大粒徑更容易遷移。

Lwanga等研究也顯示微塑料會隨蚯蚓遷移至其洞穴中,并且蚯蚓對微塑料的遷移也具有粒徑選擇性,其中粒徑<50μm的PE小球要比其他大粒徑更容易遷移。除蚯蚓外,彈尾目昆蟲白符跳(Folsomiacandida)和小原等節(jié)跳(Proisotomaminuta)也能將樹脂顆粒(100-200μm)和纖維從表層土壤遷移至下層。微塑料在蚯蚓驅(qū)動在土體內(nèi)部的遷移可能會影響土壤團聚體結(jié)構(gòu)和功能,從而影響土壤水分和養(yǎng)分的運移。

微塑料除了受擾動后在土體內(nèi)遷移外,還可通過侵蝕、地表徑流等形式向土體外遷移至水體,甚至進一步遷移進入海洋環(huán)境。Nizzetto等以倫敦泰晤士河流域為例,采用INCA-污染物理論模型首次模擬了通過污泥農(nóng)用進入到土壤中的微塑料遷移到水體中的比例,發(fā)現(xiàn)殘留在土壤中的微塑料比例為16%-38%,其余大部分微塑料最終會從土壤中遷移進入水體,成為水環(huán)境中微塑料污染的來源。因此,土壤不僅是微塑料的“匯”,也可以是水環(huán)境微塑料的“源”。

3、 土壤生態(tài)系統(tǒng)中微塑料的生物積累與生態(tài)及食物鏈風(fēng)險

土壤生態(tài)系統(tǒng)中微塑料暴露的生物積累與毒性效應(yīng)研究剛剛起步。有研究發(fā)現(xiàn),蚯蚓(L.terrestris)可以攝入和排出微塑料,其排出的微塑料具有粒徑選擇性,如<50μm的小粒徑微塑料更容易被排出;同時,蚯蚓在受到高含量(>28%)PE微塑料暴露后,其生長受到明顯抑制,致死率也顯著增加,但繁殖率沒有受到影響;而對另一種土壤動物--白符跳的研究發(fā)現(xiàn),受PVC微塑料顆粒(80-250μm)暴露后,其體內(nèi)腸道菌群發(fā)生改變,同時生長和繁殖也受到明顯抑制,并且通過δ15N和δ13C值指示可以看出,其攝食行為發(fā)生改變。

土壤中的微塑料也可通過食物鏈發(fā)生傳遞、富集,帶來健康風(fēng)險。Lwanga等首次報道了微塑料在庭院土壤-蚯蚓和土壤-雞食物鏈中的傳遞,發(fā)現(xiàn)微塑料從土壤到蚯蚓糞的富集系數(shù)可達12.7,而從土壤到雞糞的富集系數(shù)更是高達105。此外,該研究同時也觀測到雞的砂囊中也有微塑料富集,富集系數(shù)達5.1。由于砂囊通常作為食材使用,因此,需要關(guān)注該暴露途徑下微塑料對人體健康的影響。

對土壤中微塑料能否進入植物體內(nèi)還尚未有報道。Qi等研究了低密度聚乙烯(LDPE)和可生物降解塑料地膜碎片對小麥生長的影響,表明2種塑料膜都會干擾小麥的生長,且可生物降解塑料膜對小麥生長影響更大。Bandmann等通過對煙草細胞的培養(yǎng)研究表明,納米級塑料微珠可通過細胞內(nèi)吞作用進入煙草細胞。這表明小粒徑的納米級塑料有可能通過植物根際吸收進入植物體內(nèi),但還需要通過植物培養(yǎng)試驗進行證實。

4、未來研究方向與風(fēng)險防范對策

在2015年召開的第二屆聯(lián)合國環(huán)境大會上,微塑料作為一種新型環(huán)境污染物,其污染被列入環(huán)境與生態(tài)科學(xué)研究領(lǐng)域的第二大科學(xué)問題,成為與全球氣候變化、臭氧耗竭等并列的重大全球環(huán)境問題。在國內(nèi),科技部在2016年啟動了“海洋微塑料監(jiān)測和生態(tài)環(huán)境效應(yīng)評估技術(shù)研究”的重點專項。

相對于海洋生態(tài)系統(tǒng),土壤及陸地生態(tài)系統(tǒng)中的微塑料污染及其生態(tài)、食物鏈及健康風(fēng)險問題還未受到足夠重視。土壤生態(tài)系統(tǒng)作為地球表層生態(tài)系統(tǒng)中物質(zhì)交換和能量轉(zhuǎn)換的主要單元和中心樞紐,其在承納地表系統(tǒng)中的微塑料污染以及向海洋系統(tǒng)輸入微塑料等方面都具有重要作用。因此,亟待揭示土壤生態(tài)系統(tǒng)中微塑料污染規(guī)律,發(fā)展土壤微塑料分析、評估方法與管控修復(fù)技術(shù),為陸地生態(tài)系統(tǒng)微塑料污染治理提供科學(xué)依據(jù)和技術(shù)支撐。

4.1 建立和完善土壤中微塑料的分離和分析方法

由于受到土壤質(zhì)地、有機質(zhì)及團聚體結(jié)構(gòu)的影響,因而從土壤中分離和鑒定微塑料要比水和沉積物中更加困難。當(dāng)前,土壤中微塑料的分離主要是借鑒沉積物中分離微塑料的相關(guān)方法,比如采用密度分離、氣浮等方法。最近,也有研究者提出采用加壓流體萃?。≒FE)的方法進行土壤中微塑料的分離。該方法盡管能夠定量分析土壤等復(fù)雜基質(zhì)中微塑料的含量,但它無法獲取樣品中微塑料的粒徑、形狀、表面形貌特征等物理信息。

還有研究者使用可見光-近紅外光譜、高光譜成像和化學(xué)計量方法對土壤中微塑料進行快速的預(yù)測和鑒定,但這些方法仍有較多局限性,如存在鑒定范圍窄、精度不夠高等問題。因此,鑒于土壤性質(zhì)的多樣性和微塑料物理、化學(xué)性質(zhì)的復(fù)雜性,有必要針對不同性質(zhì)土壤開展不同類型微塑料的分離與鑒定的方法學(xué)研究,并建立技術(shù)規(guī)范。

4.2 評估微塑料中化學(xué)添加劑在土壤環(huán)境中可釋放性,防范環(huán)境風(fēng)險

塑料在生產(chǎn)和加工過程中會加入大量的添加劑,比如增塑劑、阻燃劑、抗氧化劑、光熱穩(wěn)定劑等。這些化學(xué)物質(zhì)通常是通過物理混合加入到聚合物結(jié)構(gòu)中,因而非常容易在環(huán)境中釋放成為新的污染來源。

Zhang等曾經(jīng)報道從潮灘微塑料樣品中提取到多種磷系阻燃劑和鄰苯二甲酸酯,其中磷系阻燃劑中的三(氯異丙基)磷酸酯(TCPP)可高達84.4μg/g。

Jang等也在聚苯乙烯發(fā)泡塑料中檢測到六溴環(huán)十二烷(HBCDs)阻燃劑,含量可高達5220μg/g。許多阻燃劑和增塑劑對人體都具有毒害作用,如:鄰苯二甲酸酯類和雙酚A具有內(nèi)分泌干擾作用,而含氯的磷系阻燃劑具有致癌作用;HBCDs由于具有持久性和神經(jīng)毒性、發(fā)育毒性等多種毒性被列為新的持久性有機污染物。這些疏松結(jié)合在塑料上的塑料添加劑經(jīng)過紫外輻射、溫度、氧含量、土壤酸堿性及可溶性有機質(zhì)的影響下會被釋放到環(huán)境中。

在海洋環(huán)境中,已有研究發(fā)現(xiàn)聚苯乙烯發(fā)泡塑料會釋放HBCDs到環(huán)境中,并在貽貝體內(nèi)富集。因此,在土壤環(huán)境中大量存在的微塑料會成為土壤中化學(xué)添加劑污染的一個重要來源,但目前微塑料與添加劑的復(fù)合污染物對土壤食物鏈安全、生態(tài)系統(tǒng)和人體健康的風(fēng)險尚未評估。未來研究應(yīng)重點關(guān)注不同土壤環(huán)境條件下微塑料化學(xué)添加劑的釋放規(guī)律,并評估它們與微塑料的復(fù)合污染對土壤生態(tài)系統(tǒng)、食物鏈和人體健康影響的聯(lián)合效應(yīng)。

4.3 系統(tǒng)認(rèn)識微塑料污染對土壤功能影響,發(fā)展源頭管控和環(huán)境降解修復(fù)技術(shù)

盡管一些研究表明微塑料對土壤中的蚯蚓、跳蟲等具有毒害作用,并且可能通過食物鏈進行傳遞、富集。但目前所研究的生物種類還很有限,所獲取的生物毒性數(shù)據(jù)還遠未滿足暴露風(fēng)險評估的要求。因此,需要結(jié)合土壤生態(tài)系統(tǒng)的特點與實際的微塑料污染類型,開展土壤中微塑料環(huán)境水平下多層次、多尺度的研究,包括:

①建立土壤中動物、植物和微生物的微塑料劑量-效應(yīng)關(guān)系,為建立土壤微塑料風(fēng)險評估方法和環(huán)境基準(zhǔn)提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

②揭示土壤微塑料及其表面負(fù)載的化學(xué)污染物在土壤生態(tài)系統(tǒng)、食物鏈或食物網(wǎng)中的傳遞與轉(zhuǎn)化規(guī)律,了解污染成因,為建立生態(tài)風(fēng)險評估和食物鏈風(fēng)險評估提供科學(xué)依據(jù)。

③探明微塑料積累對土壤物理、化學(xué)和生物學(xué)性質(zhì)的影響,進而分析這些影響對土壤養(yǎng)分和污染物生物地球化學(xué)循環(huán)的改變的可能性,以評估微塑料對土壤生產(chǎn)功能和環(huán)境凈化功能的損害。

④基于上述認(rèn)識和評估,研發(fā)微塑料污染的源頭控制與降解修復(fù)的材料、方法和技術(shù),構(gòu)建土壤微塑料污染風(fēng)險管控與治理的技術(shù)支撐體系。

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