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詳述:作物細(xì)菌性病害防治藥劑研究進(jìn)展

 海底叢林 2019-08-27
作者:張立新,郎鈺瑩,張靜,張石鑫,張坡,張熹晗
近年來(lái),細(xì)菌性病害已成為我國(guó)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中僅次于真菌性病害的第二大常發(fā)性病害。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),我國(guó)細(xì)菌性病害目前發(fā)生面積在1.2億畝次,防治市場(chǎng)容量超過(guò)20億元。
常見的作物細(xì)菌性病害主要有潰瘍病、水稻細(xì)菌性條斑病、水稻白葉枯病、青枯病等;而目前我國(guó)防治細(xì)菌性病害的藥劑的種類及數(shù)量少之又少,并且多為銅制劑和抗生素類藥劑,新型品種較少。經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期使用,農(nóng)藥殘留、環(huán)境污染和病菌的抗藥性日益嚴(yán)重,現(xiàn)有藥劑防治效果日益下降。
因此,研發(fā)新型、高效、低毒、環(huán)境友好型細(xì)菌性病害防治藥劑是非常必要而迫切的;本文將現(xiàn)有的藥劑及正在研發(fā)中的化合物做相關(guān)綜述,為相關(guān)研發(fā)人員提供參考。
1  現(xiàn)有的細(xì)菌性病害防治藥劑
1.1 銅、鋅制劑類
1.1.1無(wú)機(jī)銅類
(1)氫氧化銅
氫氧化銅(copperhydroxide),商品名為可殺得101、冠菌清、冠菌銅、瑞撲2000等,分子式為Cu(OH)2,干燥的藍(lán)色粉末或晶體。氫氧化銅可通過(guò)釋放出的銅離子抑制孢子萌發(fā)和菌絲發(fā)育,從而有效防治作物的細(xì)菌及真菌性病害。
根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,氫氧化銅共登記作物13種,主要?jiǎng)┬陀?7%可濕性粉劑、46%、53.8%、77%水分散粒劑和88%原藥,主要施藥方式為噴霧,登記的細(xì)菌性病害有番茄潰瘍病,柑橘和柑橘樹潰瘍病、黃瓜角斑病、姜瘟病、芒果細(xì)菌性黑斑病、煙草野火病。最新登記有效期至2023年5月16日。氫氧化銅避免與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿物質(zhì)混用,禁止與乙膦鋁類農(nóng)藥混用。
(2)氧化亞銅
氧化亞銅(cuprousoxide),商品名為銅大師、靠山等,對(duì)防治真菌性和細(xì)菌性病害均有良好防效,其靜電吸附粘著性強(qiáng),施用后,易在植株表面上形成一層透光透氣的致密保護(hù)層,耐雨水沖刷,藥效持續(xù)穩(wěn)定發(fā)揮,從而達(dá)到抑制細(xì)菌生長(zhǎng)的目的,其次還可為農(nóng)作物補(bǔ)充銅元素營(yíng)養(yǎng),促進(jìn)生長(zhǎng)。在中國(guó)農(nóng)業(yè)部共登記作物10種,主要?jiǎng)┬陀?6.2%可濕性粉劑和水分散粒劑,施藥方式為噴霧等,可防治的細(xì)菌性病害有柑橘潰瘍病等。
(3)波爾多液
波爾多液(bordeauxmixture),有效成分為堿式硫酸銅。波爾多液噴施后附著在植物表面,當(dāng)植株代謝分泌出酸性液體或者病菌入侵植株細(xì)胞時(shí)分泌的酸性物質(zhì)時(shí),波爾多液中的堿式硫酸銅轉(zhuǎn)化為可溶的硫酸銅,從而抑制菌絲發(fā)育,破壞病菌細(xì)胞的蛋白質(zhì)和病菌細(xì)胞中的某種酶蛋白,阻礙菌體代謝,殺滅細(xì)菌。
施藥方式為噴霧等,最新登記有效期至2023年8月6號(hào)。
(4)氧氯化銅
氧氯化銅,商品名為王銅(copperoxychloride),分子式CuCl2·3Cu(OH)2,淡綠色粉末,不溶于水,易溶于酸。施用王銅噴到作物上后能粘附在植物體表面,形成一層保護(hù)膜,不易被雨水沖刷,在一定濕度條件下釋放出可溶性堿式氯化銅離子起殺菌作用。
根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,氧氯化銅共登記作物10種,劑型有90%原藥、30%懸浮劑、47%、50%、60%和70%可濕性粉劑等。施藥方式噴霧等??煞乐蔚募?xì)菌性病害有黃瓜細(xì)菌性角斑病、柑橘和柑橘樹潰瘍病、水稻細(xì)菌性條斑病、煙草野火病。最新登記有效期至2023年5月24日。
(5)硫酸銅鈣
硫酸銅鈣(coppercalciumsulphate),商品名為多寧,化學(xué)式為CuCaSO4,白色或灰白色粉末,俗名膽礬、藍(lán)礬。其水溶液呈弱酸性,顯藍(lán)色。根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部數(shù)據(jù)顯示,硫酸銅鈣共登記作物11種,劑型為77%可濕性粉劑和98%原藥,施藥方式為噴霧等。登記可防治細(xì)菌性病害有柑橘樹潰瘍病、煙草野火病和番茄潰瘍病。
1.1.2 有機(jī)銅類
(1)噻菌銅
 
噻菌銅(thiodiazole-copper),商品名為龍克菌,分子式為C4H4N6S4Cu,由浙江龍灣化工有限公司研發(fā)。噻菌銅原藥為黃綠色粉末,制劑為黃綠色粘稠液體,酸性條件下穩(wěn)定。噻菌銅具有良好的內(nèi)吸傳導(dǎo)性能,其含有的噻唑基團(tuán)是植物高效的治療劑,銅離子既可殺滅細(xì)菌又可殺滅真菌,具有良好的治療和保護(hù)作用。
根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,噻菌銅共登記防治作物9種,主要?jiǎng)┬蜑?5%原藥和20%懸浮劑,施藥方式為噴霧和拌種,最新登記有效期至2018年12月29日。噻菌銅對(duì)真菌及細(xì)菌性病害均有效,在農(nóng)業(yè)部登記防治的細(xì)菌性病害有大白菜和蘭花軟腐病、黃瓜角斑病、柑橘潰瘍病、水稻細(xì)菌性條斑病和白葉枯病、煙草青枯病和野火病。
(2)絡(luò)氨銅
絡(luò)氨銅(cupric-amminiumcomplexion,solution),結(jié)構(gòu)式Cu(NH3)4·SO4,由遼寧省遼陽(yáng)市宏偉化工廠生產(chǎn)的一種廣譜殺菌劑。絡(luò)氨銅易溶于水和氨水,其制劑為深藍(lán)色液體,屬低毒藥劑。絡(luò)氨銅對(duì)真菌、細(xì)菌病害均有較好的防效,同時(shí)促進(jìn)作物生長(zhǎng),提高作物產(chǎn)量。其作用機(jī)理為通過(guò)銅離子與病原菌細(xì)胞膜表面上的K+、H+等陽(yáng)離子交換,病原菌細(xì)胞膜上的蛋白質(zhì)凝固,同時(shí)有部分銅離子滲入病原菌細(xì)胞內(nèi)與某些酶結(jié)合,影響其活性。根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,絡(luò)氨銅共登記防治作物8種,其中防治的細(xì)菌性病害有水稻細(xì)菌性條斑病和柑橘樹潰瘍病。絡(luò)氨銅現(xiàn)主要?jiǎng)┬蜑?5%、25%水劑和15%可濕性粉劑。最新登記有效期至2021年11月16日。
(3)松脂酸銅
松脂酸銅(resinacidcoppersalt),分子式為C40H58CuO4,商品名為綠菌靈、綠乳銅、銅帥,由廣西柑桔研究所研發(fā)。根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,松脂酸銅共登記防治作物為9種,防治的細(xì)菌性病害有黃瓜細(xì)菌性角斑病、柑橘潰瘍病、柑橘樹潰瘍病和煙草野火病。主要?jiǎng)┬陀?0%水乳劑、20%可濕性粉劑以及12%、18%、23%和30%乳油。松脂酸銅不宜與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿性農(nóng)藥等物質(zhì)混用,對(duì)銅離子敏感的作物使用時(shí)應(yīng)注意。
(4)琥珀酸銅
琥珀酸銅(succinicacidcopper)又名琥膠酸銅、琥珀肥酸銅。1978年,齊齊哈爾市化工研究所用丁二酸和銅鹽合成的丁二酸銅,分子式為C4H4O4Cu,淡藍(lán)色固體粉末。琥珀酸銅是一種混合物,主要成分有丁二酸銅、戊二酸銅、己二酸銅,是一種新型的保護(hù)性殺菌劑。丁二酸銅含銅量為35.36%,琥珀酸銅并未在中國(guó)農(nóng)業(yè)部進(jìn)行登記,但相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道其可用于防治辣椒青枯病、辣椒細(xì)菌性葉斑病等細(xì)菌性病害。
(5)壬菌銅
壬菌銅(coppernonylphensulfonate),商品名為金萊克,分子式為C30H46O8S2Cu,由西安近代農(nóng)藥科技有限公司研發(fā)的一種雜環(huán)類有機(jī)銅殺菌劑。壬菌銅原藥外觀為黑褐色粘稠液體,在酸性條件下穩(wěn)定。壬菌銅屬?gòu)V譜農(nóng)用殺菌劑,滲透性強(qiáng),耐雨水沖刷,對(duì)細(xì)菌性病害、真菌性病害和病毒性病害均有效,對(duì)作物兼具保護(hù)和治療雙重作用。壬菌銅結(jié)構(gòu)中的壬基苯酚基團(tuán)既可以使細(xì)菌的細(xì)胞壁變薄,導(dǎo)致細(xì)菌死亡,又抑制植株中的螺紋導(dǎo)管和環(huán)導(dǎo)管中的部分細(xì)菌繼續(xù)分裂,從而病情得以控制。壬菌銅結(jié)構(gòu)中銅離子基團(tuán)也可殺死病菌。
根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,壬菌銅共登記作物7種,主要?jiǎng)┬陀?0%微乳劑和92%原藥,最新登記有效期至2023年7月23日。主要施藥方式為噴霧或灌根等。與春雷霉素和溴菌腈混配后可防治的細(xì)菌性病害有觀賞菊花,黃瓜細(xì)菌性角斑病和煙草青枯病。
(6)喹啉銅
喹啉銅(oxine-copper),分子式為C18H12CuN2O2,有機(jī)銅螯合物,商品名為海正千菌、必綠,對(duì)作物具有保護(hù)和治療雙重效果,還具有內(nèi)吸性。喹啉銅可進(jìn)入病原菌內(nèi)部,殺死病原菌,并在作物外形成保護(hù)膜,防止再浸染發(fā)病,其中的銅離子還可以使葉片變綠增厚。喹啉銅pH值呈中性,其特點(diǎn)是可與大多數(shù)殺菌劑混配使用,與作物親和力好,對(duì)細(xì)菌性、部分真菌性病害均有效。
根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,喹啉銅共登記16種作物,其主要?jiǎng)┬蜑?3.5%和40%懸浮劑、50%水分散粒劑、98%原藥。最新登記有效期至2023年7月23日。主要登記的細(xì)菌性病害有黃瓜細(xì)菌性角斑病、鐵皮石斛軟腐病、柑橘樹潰瘍病、咖啡樹細(xì)菌性葉斑病、山核桃干腐病和西瓜細(xì)菌性角斑病。
(7)噻森銅

噻森銅(saisentong),分子式為C5H4CuN6S4,由浙江東風(fēng)化工有限公司在噻枯唑研究的基礎(chǔ)上,開發(fā)的防治植物真菌和細(xì)菌性病害的新穎殺菌劑,并已獲中國(guó)發(fā)明專利(專利號(hào)ZL00132657.0),純品為藍(lán)綠色粉狀固體,堿性條件下不穩(wěn)定,可燃。噻森銅中的噻唑基團(tuán)和銅離子均可殺死病菌。
根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,噻森銅共登記作物8種,主要?jiǎng)┬蜑?0%、30%懸浮劑和95%原藥。主要施藥方式有噴霧或灌根。其登記防治細(xì)菌性病害有大白菜軟腐病、番茄青枯病、柑橘樹潰瘍病、水稻白葉枯病、水稻細(xì)條病、西瓜細(xì)菌性角斑病、煙草野火病,噴霧或灌根,姜瘟病和鐵皮石斛軟腐病。
(8)硝基腐殖酸銅
硝基腐殖酸銅(nitrohumicacidcopper),又名菌必克,一種由腐殖酸、硫酸銅及滲透劑等成分螯合合成的有機(jī)銅殺菌劑。其結(jié)構(gòu)中含有的銅離子可殺滅病菌,腐殖酸可以刺激組織生長(zhǎng),促進(jìn)傷口愈合。

根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,硝基腐殖酸銅登記作物1種,可防治黃瓜細(xì)菌性角斑病。主要?jiǎng)┬蜑?.12%水劑、30%可濕性粉劑和62%母藥。施藥方式為涂抹病疤、噴霧。硝基腐殖酸銅登記已于2008年1月11日到期,不再續(xù)展。

(9)乙酸銅
乙酸銅(cupricacetate),分子式為C4H6CuO4,其殺菌機(jī)理同其他有機(jī)銅殺菌劑相似,且同對(duì)細(xì)菌、真菌、病毒性病害均有效。

根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,乙酸銅共登記作物7種,主要?jiǎng)┬蜑?5%原藥、20%可濕性粉劑,施藥方式為噴霧、灌根,已登記防治的細(xì)菌性病害有柑橘和柑橘樹潰瘍病。(10)銅-2-巰基苯并噻唑銅-2-巰基苯并噻唑(2-mercaptobenzothiazole),分子式C14H8CuN2S4,由河南省新鄉(xiāng)市農(nóng)業(yè)科學(xué)院研發(fā)。可用于防治農(nóng)作物、果樹、蔬菜的細(xì)菌性和真菌性病害。銅-2-巰基苯并噻唑并未在中國(guó)農(nóng)業(yè)部進(jìn)行登記,據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,可防治細(xì)菌性病害有玉米青枯病等。

1.1.3 有機(jī)鋅類
(1)福美鋅

福美鋅(ziram),分子式為C6H12N2S4Zn,是一種廣譜、低毒、保護(hù)性殺菌劑,由美國(guó)杜邦公司于1931年開發(fā)。在中國(guó)農(nóng)業(yè)部登記作物共29種,2006~2007年曾登記防治柑橘潰瘍病。
(2)噻唑鋅
 
噻唑鋅(Zincthiazole),分子式C4H4N6S4Zn,浙江新農(nóng)化工股份有限公司自主研發(fā)的含雜環(huán)有機(jī)鋅創(chuàng)制新農(nóng)藥,是防治農(nóng)作物細(xì)菌性病害的新一代高效、低毒、安全的農(nóng)用殺菌劑。
噻唑鋅原藥為白色粉末,遇堿分解,在中性、弱堿性條件下穩(wěn)定,在高溫下能燃燒。噻唑鋅毒性非常低,對(duì)鳥、魚、蜜蜂、蠶、人畜等生物安全,對(duì)環(huán)境友好,其含有的噻唑基團(tuán)對(duì)細(xì)菌有良好防效,鋅離子可對(duì)作物進(jìn)行補(bǔ)鋅。
噻唑鋅對(duì)真菌及細(xì)菌性病害均有效,根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,噻唑鋅主要?jiǎng)┬蜑?0%、30%、40%懸浮劑和95%原藥,共登記9種作物,主要防治的細(xì)菌性病害有柑橘樹潰瘍病、黃瓜(保護(hù)地)細(xì)菌性角斑病、水稻細(xì)菌性條斑病、桃樹細(xì)菌性穿孔病、煙草青枯病、煙草野火病和芋頭軟腐病,最新登記有效期至2023年7月23日。主要施藥方式為噴霧,噴淋。
(3)代森鋅
代森鋅(zineb),分子式為C4H6N2S4Zn代森鋅是一種葉面噴灑使用保護(hù)性殺菌劑,主要是在植物體內(nèi)水中易被氧化成異硫氰化合物,對(duì)病原菌體內(nèi)含有-SH基的酶蛋白有強(qiáng)烈的抑制作用,并能直接殺死病菌孢子,抑制孢子的發(fā)芽,阻止病菌侵入植物體內(nèi),但對(duì)已侵入植物體內(nèi)的病原菌絲體的殺傷作用很小。因此,使用代森鋅防治病害應(yīng)掌握在病害始見期進(jìn)行,才能取得較好的效果。根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,代森鋅用于防治真菌性病害種類較多,共登記作物18種,劑型有52%、65%、76%或80%可濕性粉劑、90%原藥和60%或65%水分散粒劑等。施藥方式有噴霧等。與王銅混配登記防治煙草野火病。最新登記有效期至2023年7月9日。
(4)代森錳鋅
代森錳鋅(mancozeb),分子式為C4H8MnN2S4Zn,即Mn2+、Zn2+與亞甲基雙二硫代氨基甲酸陰離子的混配化合物,能有效抑制病菌萌發(fā)和侵入,從而達(dá)到防病目的。代森錳鋅現(xiàn)登記均為真菌性病害,登記作物共41種,有文獻(xiàn)報(bào)道其可防治煙草青枯病。代森類殺菌劑一直是國(guó)內(nèi)外應(yīng)用防治細(xì)菌性及真菌性病害的一種典型農(nóng)用殺菌劑;另外,此類化合物中代森銨在中國(guó)已上市。
代森銨(ambam),商品名為阿巴姆,分子式為C4H14N4S4,1958年美國(guó)范克公司(Fink,E.A.)研發(fā),無(wú)色結(jié)晶,空氣中不穩(wěn)定。代森銨是一種具有滲透、保護(hù)、治療作用的農(nóng)用殺菌劑,可滲入植物組織,對(duì)真菌性和細(xì)菌性病害均有防效。根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,代森銨共登記作物8種,劑型25%懸浮劑和45%水劑,施藥方式為噴霧、浸種和涂抹等,最新登記有效期至2022年6月13日。登記可防治的細(xì)菌性病害有水稻白葉枯病。代森銨不宜與堿性的藥劑混合使用。

1.2 抗生素類

(1)鏈霉素
 
鏈霉素(streptomycin),分子式為C21H39N7O12,白色粉末,用于防治由革蘭氏陰性細(xì)菌引起的植物病害,有鹽酸鹽和硫酸鹽等產(chǎn)品。農(nóng)用鏈霉素與細(xì)菌特殊受體蛋白結(jié)合或使DNA發(fā)生錯(cuò)讀,從而抑制蛋白質(zhì)的合成或?qū)е聼o(wú)功能蛋白質(zhì)的合成,還可使多聚核糖體失去合成蛋白質(zhì)的功能,大量氨基糖苷類藥物得以進(jìn)入菌體,最終細(xì)菌細(xì)胞膜破裂,細(xì)胞死亡。
根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,其主要?jiǎng)┬蜑?2%可溶性粉劑和24%可溶性粉劑,并已于2016年6月14日證件到期,不再續(xù)展。農(nóng)用鏈霉素登記防治細(xì)菌性病害有柑橘潰瘍病、大白菜軟腐病、水稻白葉枯病、黃瓜角斑病和煙草野火病。施藥方式多為噴霧、灌根和浸種消毒等,不能與堿性物質(zhì)混合使用。
(2)中生菌素
 
中生菌素(zhongshengmycin),商品名為克菌康,分子式為C19H34O8N8,由中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院生物防治研究所研究開發(fā)。中生菌素是一種廣譜性的農(nóng)用抗生素,通過(guò)抑制菌體蛋白質(zhì)合成而起到殺菌作用。根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,其主要?jiǎng)┬蜑?%可濕性粉劑和1%中生菌素水劑,可防治多種植物細(xì)菌和真菌性病害,最新登記有效期至2023年8月16日。中生菌素登記作物有14種,主要防治細(xì)菌性病害有柑橘潰瘍病、大白菜軟腐病、水稻白葉枯病、黃瓜角斑病、姜瘟病、番茄青枯病、煙草青枯病和菜豆細(xì)菌性疫病。施藥方式多為噴霧、灌根、拌種和穴施等。中生菌素宜用于預(yù)防病害發(fā)生或在發(fā)病初期施用,其可濕性粉劑及水劑均不可以與堿性農(nóng)藥混用。
(3)春雷霉素
 
春雷霉素(kasugamycin),1964年4月在日本奈良縣春日神社境內(nèi)發(fā)現(xiàn),又名春日霉素,分子式C14H25N3O9。春雷霉素在酸性溶液中穩(wěn)定,其鹽酸鹽純品呈白色針狀結(jié)晶。春雷霉素具有內(nèi)吸滲透性,對(duì)人畜無(wú)毒、無(wú)殘留、無(wú)污染,同時(shí)具有預(yù)防和治療作用,耐雨水沖刷,持效期較長(zhǎng)。通過(guò)干擾病原菌的氨基酸代謝的酯酶系統(tǒng),破壞蛋白質(zhì)的生物合成,抑制菌絲的生長(zhǎng)和造成細(xì)胞顆?;?,使病原菌失去繁殖和侵染能力,殺死病原菌防治病害。
根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,春雷霉素共登記作物16種,其中防治的細(xì)菌性病害有黃瓜、西瓜及觀賞菊花細(xì)菌性角斑病,柑橘及柑橘樹潰瘍病,咖啡樹細(xì)菌性葉斑病。主要?jiǎng)┬蜑?%、4%、6%可濕性粉劑和2%水劑。
(4)金核霉素

金核霉素(aurconucleomycin),分子式為C16H19N5O9,為1981年6月上海市農(nóng)藥研究所科研人員首次發(fā)現(xiàn)。其原藥為無(wú)色針狀或片狀結(jié)晶,酸性條件下穩(wěn)定,在水稻揚(yáng)花期時(shí)使用會(huì)產(chǎn)生藥害。根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,金核霉素僅登記用于防治柑橘潰瘍病,其劑型為30%可濕性粉劑和94%原藥,僅授權(quán)上海農(nóng)樂(lè)生物制品股份有限公司生產(chǎn),并已于2006年10月12日證件到期,不再續(xù)展。

(5)申嗪霉素

申嗪霉素(phenazine-1-carboxylicacid),分子式為C13H8N2O2,由我國(guó)上海交通大學(xué)與上海農(nóng)樂(lè)生物制品股份有限公司合作開發(fā),其純品為黃色針狀晶體,在酸性和中性條件下較穩(wěn)定。
根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,申嗪霉素共登記5種作物,其劑型為1%、30%懸浮劑和95%原藥,登記防治病害均為真菌性病害,最新登記有效至2023年7月17日。相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道申嗪霉素對(duì)水稻白葉枯病具有良好防效。
(6)水合霉素

水合霉素(oxytetracyclinihydrochloridum),分子式為C22H24O9N2,又名七霉素、鹽酸土霉素,商品名枯必治。水合霉素可阻斷菌體蛋白質(zhì)的合成和DNA的復(fù)制,對(duì)真菌性和細(xì)菌性病害均有防效。根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,水合霉素登記公司有成都普惠生物工程有限公司和河北三農(nóng)農(nóng)用化工有限公司,劑型為88%可溶性粉劑和55%可溶性粉劑,登記作物2種,登記細(xì)菌性病害為大白菜軟腐病和黃瓜細(xì)菌性角斑病,施藥方式為噴霧等。已于2008年12月31日到期,不再續(xù)展。
(7)四霉素
四霉素(tetramycin),又名梧寧霉素,可抑制菌絲體的生長(zhǎng),誘導(dǎo)作物抗性并促進(jìn)作物生長(zhǎng)。根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,四霉素共登記作物7種,劑型有15%四霉素母藥、0.15%四霉素水劑、0.3%四霉素水劑等,登記防治細(xì)菌性病害有楊樹潰瘍病、水稻細(xì)菌性條斑病、黃瓜細(xì)菌性角斑病。施藥方式為噴霧、浸種和拌種等。
(8)乙蒜素

乙蒜素(ethylicin),分子式為C4H10O2S2,是我國(guó)研發(fā)的一種從大蒜中提取出的廣譜殺菌劑,微黃色油狀透明液體。乙蒜素已被列為生產(chǎn)無(wú)公害農(nóng)產(chǎn)品的首選藥劑,其分子結(jié)構(gòu)中的(S-S=O=O)基團(tuán)與菌體分子中含-SH基的物質(zhì)反應(yīng),抑制菌體正常代謝,達(dá)到防治病害的效果。乙蒜素內(nèi)吸性好,滲透性強(qiáng),與植物具有較強(qiáng)的親合力,可激活植物細(xì)胞,提升農(nóng)作物的免疫力和抗病能力,對(duì)葉噴施即可控制病害,還能壯根壯苗,促進(jìn)作物生長(zhǎng),對(duì)防治作物真菌性和細(xì)菌性病害均有較高防效。
根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,乙蒜素共登記8種作物,防治細(xì)菌性病害有黃瓜細(xì)菌性角斑病。主要施藥方式為噴霧。其單劑主要?jiǎng)┬陀?0%、30%、32%、41%和80%乳油、15%可濕性粉劑和90%或95%原藥。最新登記日期至2023年6月27日。

1.3 廣譜性消毒殺菌藥劑類
(1)溴硝醇
溴硝醇(bronopol),又名溴硝丙二醇、布羅波爾等,分子式為C3H6BrNO4,純品為無(wú)色結(jié)晶性粉末,是高效、低毒、廣譜殺菌劑,具有輕微的吸濕性,在一般條件下貯存是穩(wěn)定的,在堿性條件下易分解,加熱分解排出有毒溴化物和氮氧化物煙霧。根據(jù)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,溴硝醇僅登記作物水稻,主要?jiǎng)┬?5%原藥和20%可濕性粉劑,主要施藥方式為噴霧和浸種?,F(xiàn)僅遼寧省丹東市農(nóng)藥總廠進(jìn)行登記,登記有效期至2018年12月29日。溴硝醇曾登記可防治的細(xì)菌性病害有水稻細(xì)菌性條斑病。
(2)氯溴異氰尿酸

氯溴異氰尿酸(bromochlorocyanuricacid),商品名為消菌靈,分子式為C3HBrClN3O3,白色粉末或白色結(jié)晶,易溶于水,是一種高效、廣譜、內(nèi)吸性殺菌劑,對(duì)真菌性、細(xì)菌性和病毒性病害均有效。氯溴異氰尿酸噴施在作物上后可以釋放次氯酸和次溴酸,殺滅真菌或者細(xì)菌,控制病害。
據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,氯溴異氰尿酸主要登記作物6種,主要?jiǎng)┬?0%原藥、50%可濕性粉劑和50%可溶粉劑,施藥方式為噴霧、灌根等,最新登記有效期至2023年7月23日。登記防治的細(xì)菌性病害有大白菜軟腐病、番茄莖腐病、水稻白葉枯病、水稻細(xì)菌性條斑病和煙草野火病。氯溴異氰尿酸不宜與堿性農(nóng)藥等物質(zhì)混用,如需與有機(jī)磷類農(nóng)藥混用需二次稀釋,現(xiàn)配現(xiàn)用。
(3)二氯異氰尿酸鈉
 
二氯異氰尿酸鈉(sodiumdichloroisocyanurate),商品名為優(yōu)樂(lè)凈、優(yōu)氯凈、消殺威、菌藻凈等,分子式為C3Cl2N3NaO3,白色晶體,遇水、酸和堿分解,釋放出次氯酸。二氯異氰尿酸鈉是一種廣譜、低毒、新型內(nèi)吸性殺菌劑,具有較強(qiáng)的穿透殺傷力,噴施在作物表面后,慢慢地釋放次氯酸(HClO),次氯酸使菌體蛋白質(zhì)變性,改變膜通透性,干擾酶系統(tǒng)生理生化及影響DNA合成等過(guò)程,使病原菌迅速死亡。根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部登記信息顯示,二氯異氰尿酸鈉共登記作物8種,劑型為91%原藥,20%、40%、50%和60%可溶粉劑、66%煙劑。施藥方式為噴霧和點(diǎn)燃放煙等,未登記防治細(xì)菌性病害,但有文獻(xiàn)報(bào)道二氯異氰尿酸鈉可防治番茄細(xì)菌性潰瘍病菌和水稻細(xì)菌性基腐病。
(4)三氯異氰尿酸
 
三氯異氰尿酸(trichloroisocyanuricacid),分子式為C3Cl3N3O3,粉末狀白色晶體,遇酸或堿發(fā)生分解。三氯異氰尿酸含有次氯酸分子,次氯酸分子不帶電荷,其擴(kuò)散穿透細(xì)胞膜的能力較強(qiáng),可使病原菌迅速死亡。根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,三氯異氰尿酸共登記5種作物,劑型有36%,40%和42%可濕性粉劑、80%和85%可溶粉劑等,施藥方式有浸種,噴霧等。登記防治的細(xì)菌性病害有水稻白葉枯病、水稻細(xì)菌性條斑病、煙草青枯病等。
1.4微生物制劑類
(1)多粘類芽孢桿菌
多粘類芽孢桿菌(paenibacillus polymyxa ash)HY96-2,一種革蘭氏陽(yáng)性桿狀細(xì)菌,菌落多呈淺黃或白色。其可競(jìng)爭(zhēng)位點(diǎn),殺滅和控制病原菌,并能誘導(dǎo)植物產(chǎn)生抗病性,從而達(dá)到防治病害的目的。同時(shí)具有防病和促生作用,在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用。
根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,共登記10種作物,主要?jiǎng)┬陀?0億CFU/克、50億CFU/克可濕性粉劑、0.1億CFU/克細(xì)粒劑、5億CFU/克懸浮劑和50億CFU/克原藥,施藥方式浸種、潑澆、灌根和噴霧等。登記可防治的細(xì)菌性病害有番茄、辣椒、茄子和煙草青枯病、黃瓜細(xì)菌性角斑病。
(2)枯草芽孢桿菌
枯草芽孢桿菌(bacillus subtilis),革蘭氏陽(yáng)性桿狀好氧型細(xì)菌,菌落粗糙,污白色或微帶黃色??莶菅挎邨U菌分布比較廣泛,對(duì)人畜無(wú)毒無(wú)害,不污染環(huán)境,能產(chǎn)生多種抗菌素和酶,具有廣譜抗菌活性和極強(qiáng)的抗逆能力。噴灑在作物葉片上后,其活芽孢利用葉面上的營(yíng)養(yǎng)和水分在葉片上繁殖,迅速占領(lǐng)整個(gè)葉片表面,同時(shí)分泌具有殺菌作用的活性物,同細(xì)菌進(jìn)行營(yíng)養(yǎng)和空間位點(diǎn)的競(jìng)爭(zhēng),爭(zhēng)奪這一環(huán)境內(nèi)的空間、營(yíng)養(yǎng)、氧氣等,最后達(dá)到殺滅病菌的作用。
根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,枯草芽孢桿菌共登記23種作物,主要?jiǎng)┬陀?0億CFU/克、100億CFU/克、200億CFU/克、1000億CFU/克、2000億CFU/克可濕性粉劑、1億CFU/毫升水劑、80億CFU/毫升懸浮劑、10000億CFU/克、3000億CFU/克母藥等,施藥方式為噴霧、灌根等。登記防治的細(xì)菌性病害有白菜軟腐病、柑橘樹潰瘍病、水稻白葉枯病、煙草青枯病、煙草野火病、番茄青枯病和大白菜軟腐病。
(3)蠟質(zhì)芽孢桿菌
 
蠟質(zhì)芽孢桿菌(bacillu scereus),商品名為康發(fā)、益微等,屬低毒、低殘留,不污染環(huán)境的微生物源殺菌劑。蠟質(zhì)芽孢桿菌通過(guò)位點(diǎn)競(jìng)爭(zhēng)和抗生作用的微生態(tài)選擇,抑制致病菌的生長(zhǎng)。
根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,蠟質(zhì)芽孢桿菌共登記6種作物,主要?jiǎng)┬陀?0億CFU/克母藥、8億CFU/克可濕性粉劑、20億CFU/克可濕性粉劑等,施藥方式為灌根、噴霧等,最新登記有效期至2023年6月20日。登記防治的細(xì)菌性病害有茄子青枯病、姜瘟病。
(4)熒光假單孢桿菌
熒光假單胞桿菌(pseudomonas fluorescens),商品名為消蝕靈、青枯停等。高效、無(wú)毒、無(wú)公害、無(wú)污染微生物源殺菌劑。熒光假單孢桿菌可以與細(xì)菌的營(yíng)養(yǎng)競(jìng)爭(zhēng)、位點(diǎn)占領(lǐng),進(jìn)而保護(hù)植物、殺滅細(xì)菌。熒光假單胞桿菌并未在中國(guó)農(nóng)業(yè)部登記,文獻(xiàn)報(bào)道劑型有5億CFU/克可濕性粉劑、10億CFU/毫升水劑、15億CFU/克水分散粒劑、3000億CFU/克粉劑,可預(yù)防和抑制番茄、茄子、辣椒、煙草等茄科作物的青枯病、姜瘟病等土傳病害的發(fā)生。
(5)解淀粉芽孢桿菌
解淀粉芽孢桿菌(bacillus amyloliquefaciens),是一種好氧產(chǎn)芽孢的革蘭氏陽(yáng)性桿狀細(xì)菌。解淀粉芽孢桿菌分布廣泛,對(duì)病原菌的生長(zhǎng)起到抑制作用,控制植物病害,誘導(dǎo)植株的體內(nèi)基因和免疫系統(tǒng)發(fā)生變化,促進(jìn)植物生長(zhǎng)、提高作物品質(zhì),抑菌物質(zhì)使得拮抗菌具有一定特性,通過(guò)菌體的運(yùn)動(dòng)定殖在植株根部,發(fā)揮抑制作用。
根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,現(xiàn)登記有解淀粉芽孢桿菌B7900,可防治煙草青枯、黃瓜角斑,解淀粉芽孢桿菌PQ21可防治煙草青枯病,解淀粉芽孢桿菌可防治水稻白葉枯、細(xì)菌性條斑。最新登記有效期至2023年1月14日。
(6)甲基營(yíng)養(yǎng)型芽孢桿菌
甲基營(yíng)養(yǎng)型芽胞桿菌(bacillus methylotro-phicus)BAC-9912,由中國(guó)科學(xué)院沈陽(yáng)應(yīng)用生態(tài)研究所分離出的一株海洋革蘭氏陽(yáng)性桿狀好氧型細(xì)菌。根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,主要?jiǎng)┬陀?0億CFU/克可濕性粉劑、40億CFU/克母藥??煞乐胃涕贅錆儾 ⅫS瓜水稻細(xì)菌性角斑病,施藥方式為噴霧最新登記有效期均至2023年4月22日。
(7)海洋芽孢桿菌
 
海洋芽孢桿菌(bacillus marinus),革蘭氏陽(yáng)性桿狀細(xì)菌,菌落白色至淺黃色。海洋芽孢桿菌產(chǎn)生的抗菌物質(zhì)可以和位點(diǎn)競(jìng)爭(zhēng),從而殺滅和控制病原菌,防治病害。海洋芽孢桿菌來(lái)自海洋,具有天然的耐鹽性,適合于鹽漬化土壤中的植物土傳病害的防治。華東理工大學(xué)海洋生化工程研究室與浙江省桐廬匯豐生物科技有限公司等企業(yè)合作,創(chuàng)制國(guó)內(nèi)外第一個(gè)利用海洋微生物為生防菌的海洋微生物農(nóng)藥,已于2014年10月獲得農(nóng)藥正式登記證,登記細(xì)菌性病害有番茄青枯病,劑型10億CFU/g海洋芽孢桿菌可濕性粉劑,施藥方式為苗床潑澆和灌根。
1.5 其他類
 
(1)葉枯唑
 
葉枯唑(bismerthiazol),又名噻枯唑、葉青雙,分子式為C5H6N6S4,是由我國(guó)自主創(chuàng)制研發(fā),四川省化工院首先合成的一種防治細(xì)菌性病害的內(nèi)吸性殺菌劑。葉枯唑呈白色長(zhǎng)方柱狀結(jié)晶或淺黃色粉末。葉枯唑作用機(jī)理是其具有的噻二唑可以干擾病原菌的氨基酸代謝,從而破壞蛋白質(zhì)的生物合成,抑制菌絲的生長(zhǎng)。葉枯唑無(wú)致癌、致畸、致突變作用,但其易光解、易水解,易發(fā)生脫硫反應(yīng)生成敵枯雙,敵枯雙因有強(qiáng)致畸作用和甲狀腺毒性于1986年被禁用。因敵枯雙在葉枯唑原藥、制劑的貯存過(guò)程中以及施用后均有存在,葉枯唑的原藥并未在中國(guó)農(nóng)業(yè)部進(jìn)行登記。根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,其主要?jiǎng)┬蜑?0%可濕性粉劑,共登記4種作物,主要防治大白菜軟腐病和水稻白葉枯病,并于2017年12月10日到期,不再續(xù)展。
(2)辛菌胺
辛菌胺(phoximphoxim),是于1989年由我國(guó)山東省化工開發(fā)中心研制成功的一種氨基酸類內(nèi)吸性殺菌劑,分子式為C20H45N3。高效、低毒、無(wú)殘留,可用來(lái)防治多種真菌、細(xì)菌和病毒引起的病害。辛菌胺可以抑制病菌的菌絲生長(zhǎng)及孢子萌發(fā)、破壞病菌的細(xì)胞膜,抑制病菌呼吸,凝固病菌蛋白質(zhì),使病菌酶系統(tǒng)發(fā)生變性達(dá)到抑菌和殺菌作用。根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,辛菌胺共登記作物5種,主要防治細(xì)菌性病害有水稻白葉枯病和水稻細(xì)菌性條斑病。主要施藥方式為噴霧。主要?jiǎng)┬蜑?.8%水劑和3%可濕性粉劑。最新登記時(shí)間截止日期為2023年7月23日。
(3)溴菌腈
溴菌腈(bromothalonil)又名炭特靈,分子式為C6H6Br2N2,一種低毒廣譜兼有殺菌、防霉、滅藻性能的新穎化合物。根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,溴菌腈共登記九種作物,主要防治細(xì)菌性病害有煙草青枯病、觀賞菊花和黃瓜細(xì)菌性角斑病。主要施藥方式為噴霧。主要?jiǎng)┬陀?5%乳油、微乳劑或可濕性粉劑和95%原藥。
(4)敵磺鈉
敵磺鈉(fenaminosulf),又名敵克松,分子式為C8H10N3O3SNa。敵磺鈉為離子型化合物,淡黃色結(jié)晶,水溶液遇光易分解生成對(duì)二甲氨基苯酚。根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,敵磺鈉是一種優(yōu)良的種子和土壤處理劑,具有一定的內(nèi)吸滲透作用,不能與堿性農(nóng)藥和農(nóng)用抗菌素混合使用,本品易光解,宜在陰天或晴天傍晚施用,對(duì)作物兼有生長(zhǎng)刺激作用。共登記作物14種,主要用于防治真菌性病害,可防治的細(xì)菌性病害為馬鈴薯環(huán)腐病。主要?jiǎng)┬陀?%、1.5%、45%和50%濕粉,50%和70%可溶性粉劑,90%原藥等。
(5)小檗堿
小檗堿(berberine),又名黃連素,分子式為C20H18NO4,黃色針狀結(jié)晶。根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,內(nèi)蒙古清源保生物科技有限公司登記小檗堿硫酸鹽,劑型為4%水劑,登記細(xì)菌性病害黃瓜角斑病,最新登記有效期至2023年7月23日。
(6)葉枯凈
葉枯凈(phenazine),分子式為C12H8N2O,黃色針狀結(jié)晶,不溶于水。未在中國(guó)農(nóng)業(yè)部進(jìn)行登記,但有文獻(xiàn)報(bào)道葉枯凈對(duì)水稻白葉枯病有較好防效。
(7)氨基寡糖素
氨基寡糖素(ligochitosaccharins),商品名為凈土靈、施特靈、好普、天達(dá)裕豐,是從海洋生物蝦、蟹等甲殼動(dòng)物的外殼經(jīng)化學(xué)工藝脫掉蛋白、鈣,再脫掉乙?;苌玫降膸锥【厶钱a(chǎn)品。氨基寡糖素產(chǎn)品制劑為黃色(或綠色)穩(wěn)定的均相液,可防治蔬菜由真菌、細(xì)菌及病毒引起的多種病害,可溶解真菌、細(xì)菌等病原體細(xì)胞壁,干擾病毒RNA的合成,還能活化植物細(xì)胞,調(diào)節(jié)和促進(jìn)植物生長(zhǎng),提高植物的抗逆力,增強(qiáng)作物抗寒、抗旱、抗?jié)衬芰Α?/div>
根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,氨基寡糖素共登記作物17種,劑型有0.5%、1%、2%、3%和5%水劑、7.5%母藥等,施藥方式為噴霧等,登記細(xì)菌性病害有白菜軟腐病,最新登記有效期至2023年6月27日。
(8)噻菌茂
噻菌茂(thiabendazole),商品名為葉枯靈、青枯靈,分子式為C10H10N2OS2。葉枯靈為重慶農(nóng)藥廠研制,一種具有廣譜、內(nèi)吸性的有機(jī)硫殺菌劑,純品為白色粉末,難溶于水。噻菌茂藥效高、低殘留,耐雨水沖刷,持效期長(zhǎng)。
根據(jù)中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥登記數(shù)據(jù)顯示,噻菌茂登記的作物只有水稻和煙草兩種,主要防治的細(xì)菌性病害有煙草青枯病、水稻白葉枯病。施藥方式為噴霧、灌根、莖基部噴淋或根區(qū)土壤噴淋。登記的劑型有20%可濕性粉劑和85%原藥,已于2006年7月6日登記到期,不再續(xù)展。
 
2 正在研發(fā)的新型細(xì)菌性病害防治藥劑
2.1 含硫雜芳族酸類化合物
Bayer公司在專利CN102361559中報(bào)道了含硫雜芳族酸類化合物(其代表化合物為異噻菌胺isotianil),對(duì)水稻白葉枯病防效良好。
2.2 芳基吡唑酰胺類化合物
Bayer公司在專利WO2018109062中公開了芳基吡唑酰胺類化合物,對(duì)丁香假單胞菌及半透明黃單胞菌有一定的抑制作用。劑,登記細(xì)菌性病害黃瓜角斑病,最新登記有效期至2023年7月23日。
2.3 硼酸酯類化合物
Syngenta公司公開了一系列硼酸酯類化合物,對(duì)細(xì)菌病害有良好防效。2.4丙二腈肟醚類化合物沈陽(yáng)中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司公開了一種丙二腈肟醚類化合物,對(duì)植物細(xì)菌病害和真菌病害均有一定的防治效果,結(jié)構(gòu)如通式如下:

2.4 丙二腈肟醚類化合物
 
沈陽(yáng)中化農(nóng)藥化工研發(fā)有限公司公開了一種丙二腈肟醚類化合物,對(duì)植物細(xì)菌病害和真菌病害均有一定的防治效果,結(jié)構(gòu)如通式如下:
2.5 貴州大學(xué)相關(guān)報(bào)道
 
貴州大學(xué)宋寶安等報(bào)道了一系列結(jié)構(gòu)相近的噁二唑類、噻二唑類及噁唑類化合物,對(duì)水稻白葉枯、水稻細(xì)菌性條斑、煙草青枯病、柑橘潰瘍病、白菜軟腐病等細(xì)菌性病害具有一定的防治效果。
3 小結(jié)與展望
作物細(xì)菌性病害當(dāng)前在國(guó)內(nèi)外已呈愈演愈烈之勢(shì),據(jù)估計(jì)在世界范圍內(nèi)植物細(xì)菌性病害種類為650~700種,中國(guó)已經(jīng)記載的植物細(xì)菌性病害種類為150~200種,約占全世界植物細(xì)菌性病害種類的1/4~1/3。盡管植物細(xì)菌性病害在整個(gè)植物病害種類中所占的比重并不大,但它的危害性是極其嚴(yán)重的,防治十分困難。
當(dāng)前國(guó)內(nèi)防治細(xì)菌性病害的手段主要還是依靠抗生素類、銅制劑類等藥劑進(jìn)行防治,可選擇的藥劑種類遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于真菌病害防治藥劑。抗生素類、銅制劑類等藥劑均屬于生長(zhǎng)抑制劑,作用機(jī)制為抑制病原菌的基礎(chǔ)生長(zhǎng)和代謝。實(shí)踐表明,由于藥劑的作用機(jī)制單一,長(zhǎng)期大量使用極易導(dǎo)致病原細(xì)菌對(duì)藥劑產(chǎn)生抗性,從而使藥劑喪失對(duì)病害的防治效果。因此,不斷研發(fā)新型作用機(jī)制的防治藥劑才是解決問(wèn)題的根本途徑。

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