甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑是最重要的殺菌劑產(chǎn)品類型，嘧菌酯和吡唑醚菌酯等重磅產(chǎn)品立下了頭功。目前該類殺菌劑有10余個(gè)產(chǎn)品上市，其中前六大產(chǎn)品的銷售額占據(jù)了約97%的份額。不過，各產(chǎn)品的市場走勢有所分化。2015年，嘧菌酯逆勢增長，并以13.05億美元的銷售額遙遙領(lǐng)先；吡唑醚菌酯這一年的銷售額同比大幅下滑，雖仍居第2位，但與嘧菌酯的差距進(jìn)一步拉大；近年來，啶氧菌酯是甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中增長最快的，2010—2015年的復(fù)合年增長率高達(dá)19.6%……

2015年，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的銷售額為35.79億美元，占153.48億美元全球殺菌劑市場（包括非作物用殺菌劑在內(nèi)）的23.3%，占575.32億美元全球農(nóng)藥總市場（包括非作物用農(nóng)藥在內(nèi)）的6.2%。這一年，該類產(chǎn)品銷售額同比下降4.4%，2010—2015年復(fù)合年增長率為5.3%。

表1  近幾年全球甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的銷售額及其增長情況

圖1  2010—2015年甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑全球市場走勢

表2  2015年甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中領(lǐng)先產(chǎn)品的銷售額

2015年，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中的前六大產(chǎn)品包括：嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯和醚菌酯，這6個(gè)產(chǎn)品2015年的銷售額均在億美元以上，合計(jì)銷售額為34.65億美元，占該類產(chǎn)品的市場份額高達(dá)96.8%。

表3  2015年全球甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的產(chǎn)品信息

2.1  嘧菌酯(azoxystrobin)

嘧菌酯是甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中銷售額最大的產(chǎn)品，由捷利康（現(xiàn)先正達(dá)）公司開發(fā)，1997年上市，用于谷物。它比醚菌酯具有更廣泛的殺菌譜，嘧菌酯的保護(hù)作用更好，也具有治療活性。先正達(dá)已在許多國家上市嘧菌酯，用于很多作物，現(xiàn)已成為全球殺菌劑市場的領(lǐng)軍產(chǎn)品。在谷物上，嘧菌酯可有效防治白粉病（Erysiphe graminis）、銹?。?em>Pucciniaspp.）、穎枯?。?em>Leptosphaeria nodorum）、葉斑?。?em>Septoria tritici）和網(wǎng)斑?。?em>Pyrenophorateres）等。

在日本，嘧菌酯由組合化學(xué)銷售，已在蔬菜和草坪上取得了較強(qiáng)的市場地位。嘧菌酯成功商品化的主要因素還包括：在多元復(fù)配產(chǎn)品中的使用增加，并常用作種子處理劑。但是，嘧菌酯同樣遭遇到來自非專利產(chǎn)品市場的競爭壓力，并受到谷物上對殼針孢菌（Septoria spp.）的抗性問題的影響。先正達(dá)正試圖通過進(jìn)一步開發(fā)嘧菌酯的復(fù)配產(chǎn)品來減緩這些影響，尤其是開發(fā)了與吡唑萘菌胺的復(fù)配產(chǎn)品Reflect Xtra，與苯并烯氟菌唑的復(fù)配產(chǎn)品Elatus等。Elatus已于2014年在巴西登記和上市，用于大豆。目前，對亞洲大豆銹病的抗性也已成為甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑面臨的難題，開發(fā)與琥珀酸脫氫抑制劑（SDHI）類殺菌劑的復(fù)配產(chǎn)品已成為解決之策。

2015年，嘧菌酯的全球銷售額為13.05億美元，同比2014年的12.15億美元逆勢增長了7.4%；2010—2015年的復(fù)合年增長率為4.1%。

拉丁美洲是嘧菌酯的第一大地區(qū)市場，2015年，嘧菌酯在拉美地區(qū)的銷售額為6.36億美元，占13.05億美元總市場的48.8%。其后依次為北美自由貿(mào)易區(qū)、歐洲和亞洲等。

大豆是嘧菌酯的第一大用藥作物，2015年，大豆用嘧菌酯的銷售額為4.60億美元，占總市場的35.3%。其后依次為：非農(nóng)用、其他果蔬、谷物、水稻、玉米、馬鈴薯、油菜、棉花、葡萄等。

表4  2015年嘧菌酯的全球地區(qū)市場(百萬美元)

巴西是嘧菌酯的第一大用藥國，2015年，嘧菌酯在巴西的銷售額為5.21億美元，占嘧菌酯總市場的39.9%。其后依次為：美國、印度、法國、阿根廷、德國、日本、中國、巴拉圭等。2015年，嘧菌酯在中國的銷售額為0.26億美元，占嘧菌酯全球市場的2.0%。

表5  2015年嘧菌酯的主要國家市場(百萬美元)

2.2 吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)

2002年，巴斯夫?qū)⑦吝蛎丫ヒ霘W洲市場，最初與氟環(huán)唑復(fù)配（商品名Opera），主要用于谷物，現(xiàn)也用于大豆，防治許多病害，其中包括亞洲大豆銹病。該產(chǎn)品還進(jìn)一步在其他國家和作物市場銷售；甚至還用于非作物領(lǐng)域，如草坪和觀賞植物等，商品名為Insignia。巴斯夫還上市了多個(gè)其他復(fù)配產(chǎn)品，如與SDHI類殺菌劑中的啶酰菌胺和氟唑菌酰胺的復(fù)配等。吡唑醚菌酯被認(rèn)為是市場上活性最高的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，其應(yīng)用作物廣泛。2009年，巴斯夫與孟山都達(dá)成了供應(yīng)協(xié)議，將吡唑醚菌酯用于種子處理；2010年，新的谷物種子處理劑在美國獲準(zhǔn)登記。其后，又與Incotec公司達(dá)成了種子處理劑供應(yīng)協(xié)議，在美國用于甘藍(lán)；與Sursem公司也達(dá)成了種子處理劑供應(yīng)協(xié)議，在阿根廷用于大豆。2013年，巴斯夫擴(kuò)大了吡唑醚菌酯的生產(chǎn)能力。

2015年，吡唑醚菌酯的全球銷售額為8.50億美元，同比上年的10.00億美元下降了15.0%；2010—2015年的復(fù)合年增長率為4.0%。

拉丁美洲是吡唑醚菌酯的第一大地區(qū)市場，2015年，其在拉美地區(qū)的銷售額為3.85億美元，占8.50億美元總市場的45.3%。其后依次為：北美自由貿(mào)易區(qū)、歐洲、亞洲等。

大豆為吡唑醚菌酯的第一大用藥作物，2015年，大豆用吡唑醚菌酯的銷售額為3.12億美元，占全球市場的36.7%。其后依次為：非農(nóng)用、谷物、玉米、其他果蔬、葡萄、梨果、馬鈴薯、甜菜和油菜等。

表6  2015年吡唑醚菌酯的全球地區(qū)市場

(百萬美元)

巴西是吡唑醚菌酯第一大國家市場，2015年，吡唑醚菌酯在巴西的銷售額為3.17億美元，占8.50億美元全球市場的37.3%。其后依次為：美國、法國、阿根廷、加拿大、中國、英國、韓國等。2015年，吡唑醚菌酯在中國市場的銷售額為0.19億美元，占總市場的2.3%。

表7  2015年吡唑醚菌酯的主要國家市場

(百萬美元)

2.3 肟菌酯(trifloxystrobin)

肟菌酯由諾華公司開發(fā)，用于許多作物，2000年上市，商品名為Flint和Twist等。肟菌酯廣譜，用于谷物、葡萄，防治白粉病和葡萄孢菌（Botrytisspp.）引起的病害，并對霜霉病具有一定的防效；也用于蘋果，防治白粉病和瘡痂病等。2000年，拜耳收購了肟菌酯，公司繼而在廣泛的作物和國家市場進(jìn)一步登記肟菌酯產(chǎn)品。近幾年，肟菌酯的許多新的復(fù)配產(chǎn)品上市，提升了其全球市場的銷售業(yè)績。其中，尤以與SDHI類殺菌劑氟吡菌酰胺和氟唑菌苯胺的復(fù)配產(chǎn)品最為突出。2015年，拜耳將肟菌酯與戊唑醇的復(fù)配產(chǎn)品Nativo（拿敵穩(wěn)）擴(kuò)大應(yīng)用到巴西的甘蔗上，這是拜耳第1個(gè)甘蔗用殺菌劑。

2015年，肟菌酯的全球銷售額為6.50億美元，較上年同期的6.70億美元下降了3.0%；2010—2015年的復(fù)合年增長率為4.0%。

拉丁美洲是肟菌酯的第一大地區(qū)市場，2015年，肟菌酯在拉美的銷售額為4.16億美元，占6.50億美元全球市場的64.0%。其后依次為：北美自由貿(mào)易區(qū)、亞洲、歐洲等。

大豆為肟菌酯的第一大用藥作物，2015年，大豆用肟菌酯的銷售額為3.10億美元，占6.50億美元總市場的47.7%。其后依次為：非農(nóng)用、谷物、其他果蔬、玉米、水稻、梨果、葡萄、甜菜和棉花等。

表8  2015年肟菌酯的全球地區(qū)市場(百萬美元)

巴西是肟菌酯的第一大用藥國，2015年，肟菌酯在巴西的銷售額為3.70億美元，占6.50億美元總市場的56.9%。其后依次為：美國、中國、阿根廷、巴拉圭、日本、英國、越南和法國等。2015年，肟菌酯在中國的銷售額為0.20億美元，占6.50億美元總市場的3.1%。

表9  2015年肟菌酯的主要國家市場(百萬美元)

2.4 啶氧菌酯(picoxystrobin)

啶氧菌酯由先正達(dá)2001年上市，商品名為Acanto，主要用于大麥、蘋果以及嘧菌酯不夠奏效的小市場。據(jù)報(bào)道，啶氧菌酯是內(nèi)吸性最好的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，其主要優(yōu)點(diǎn)是，對黃銹病具有治療活性，對殼針孢菌（Septoriaspp.）引起的病害以及大麥上的網(wǎng)斑病也具有較好的防治效果。先正達(dá)在絕大多數(shù)歐洲市場登記了啶氧菌酯，不過，由于嘧菌酯影響了其市場定位，所以其市場潛能受到限制。2006年，啶氧菌酯轉(zhuǎn)讓給杜邦，其市場潛能得到很好的發(fā)揮。杜邦通過新增登記以及開發(fā)復(fù)配產(chǎn)品等來提升啶氧菌酯的銷售業(yè)績，尤其是與環(huán)丙唑醇的復(fù)配產(chǎn)品，用于防治大豆上的亞洲大豆銹病。杜邦還從先正達(dá)獲得了一項(xiàng)授權(quán)，將苯并烯氟菌唑與啶氧菌酯復(fù)配，用于巴西的大豆和其他作物。

2015年，啶氧菌酯的全球銷售額為3.30億美元，同比上年的3.50億美元下降了5.7%；2010—2015年的復(fù)合年增長率高達(dá)19.6%。

拉丁美洲是啶氧菌酯最大的地區(qū)市場，2015年，啶氧菌酯在拉美地區(qū)的銷售額為1.35億美元，占其3.30億美元總市場的40.9%。其后依次為：歐洲、北美自由貿(mào)易區(qū)等。

大豆是啶氧菌酯最大的用藥作物，2015年，大豆用啶氧菌酯的銷售額為1.27億美元，占總市場的38.5%。其后依次為：谷物、玉米、油菜、其他果蔬、水稻、棉花、向日葵和甜菜等。啶氧菌酯在非農(nóng)用領(lǐng)域也有很大的市場，2015年的銷售額為1.42億美元，占總市場的43.2%。

表10  2015年啶氧菌酯的全球地區(qū)市場

(百萬美元)

巴西是啶氧菌酯的第一大用藥國，2015年，啶氧菌酯在巴西的銷售額為1.23億美元，占3.30億美元總市場的37.3%。其后依次為：美國、阿根廷、德國、加拿大、法國、英國、羅馬尼亞、比利時(shí)和瑞典等。

表11  2015年啶氧菌酯的主要國家市場

(百萬美元)

2.5  氟嘧菌酯(fluoxastrobin)

氟嘧菌酯由拜耳于2004年上市，主要靶標(biāo)谷物上的莖基部病害，包括由殼針孢菌（Septoria spp.）、鐮刀菌（Fusarium spp.）引起的病害，云紋?。?/span>Rhynchosporiumsecalis）、霉病和網(wǎng)斑病等。2003年，氟嘧菌酯與丙硫菌唑的復(fù)配產(chǎn)品Fandango在英國首獲登記。2005年，氟嘧菌酯授權(quán)給愛利思達(dá)，在美國上市，用于果樹、蔬菜和草坪，2007年在墨西哥上市。2012年，關(guān)于氟嘧菌酯的授權(quán)擴(kuò)大到世界范圍的應(yīng)用，不過，其種子處理劑及拜耳的專利復(fù)配產(chǎn)品除外。2012年，愛利思達(dá)在美國上市了氟嘧菌酯與粉唑醇的復(fù)配產(chǎn)品Fortix，用于玉米。2014年，富美實(shí)從愛利思達(dá)獲得了Disarm在美國的獨(dú)家銷售權(quán)，用于草坪和觀賞植物。2015年，愛利思達(dá)的復(fù)配產(chǎn)品Zolera FX（氟嘧菌酯＋四氟醚唑）在美國上市，用于玉米和大豆。

2015年，氟嘧菌酯的全球銷售額為2.00億美元，同比上年的2.20億美元下降了9.1%；2010—2015年的復(fù)合年增長率為7.4%。

歐洲是氟嘧菌酯最重要的地區(qū)市場，2015年，氟嘧菌酯在歐洲的銷售額為0.45億美元，占2.00億美元全球市場的22.5%。而氟嘧菌酯在亞洲和拉丁美洲的市場非常小。

2015年，氟嘧菌酯在非農(nóng)用市場的銷售額最大，為1.50億美元，占2.00億美元總銷售額的74.8%。其次為谷物，谷物用氟嘧菌酯的銷售額為0.46億美元，占全球市場的22.8%。其后依次為：玉米、其他果蔬、大豆、馬鈴薯等。

表12  2015年氟嘧菌酯的全球地區(qū)市場

(百萬美元)

德國是氟嘧菌酯最大的用藥國，2015年，氟嘧菌酯在德國的銷售額為0.26億美元，占2.00億美元總銷售額的12.9%。其后依次為：英國、法國、美國、波蘭、意大利、比利時(shí)、荷蘭、阿根廷、墨西哥等。

表13  2015年氟嘧菌酯的主要國家市場

(百萬美元)

2.6  醚菌酯(kresoxim-methyl)

醚菌酯由巴斯夫1996年上市，具有保護(hù)作用，可防治谷物白粉病、葉和穗上由殼針孢菌（Septoria spp.）引起的病害、銹病、網(wǎng)斑?。?/span>Pyrenophora）和葉斑?。?/span>Rhyncosporium）等。巴斯夫開發(fā)了醚菌酯的許多復(fù)配產(chǎn)品，如與丁苯嗎啉、氟環(huán)唑等的復(fù)配，從而擴(kuò)大了產(chǎn)品對病害的防治譜。除了防治谷物病害外，醚菌酯還用于防治梨果、核果、小果作物的病害，尤其是對瘡痂病和白粉病效果突出；用于防治葡萄病害，尤其是白粉病。醚菌酯還可防治葉斑病、擬莖點(diǎn)霉菌（Phomopsis spp.）引起的病害和黑腐病等，同時(shí)對霜霉病和葡萄孢菌（Botrytis spp.）引起的病害也具有一定的活性。醚菌酯還能抑制真菌的孢子形成。

1997年，醚菌酯在日本上市，商品名為Stroby，日本曹達(dá)銷售用于果蔬和谷物，而日產(chǎn)化學(xué)將其用于水稻。2009年，Rallis公司將醚菌酯引入印度市場，用于水稻，其增綠作用使其頗受市場青睞。白粉病對醚菌酯的抗性已成問題，不過，可通過使用復(fù)配產(chǎn)品以及采取其他的防治策略等來有效規(guī)避。由于新產(chǎn)品不斷上市，加之來自非專利產(chǎn)品市場的競爭，醚菌酯的市場份額在下滑；同時(shí)，由于醚菌酯在谷物上的使用減少，導(dǎo)致其市場已跌下峰值水平。

2015年，醚菌酯的全球銷售額為1.30億美元，同比上年的1.50億美元下降了13.3%；2010—2015年的復(fù)合年增長率為1.6%。

拉丁美洲是醚菌酯的第一大地區(qū)市場，2015年，醚菌酯在拉丁美洲的銷售額為0.35億美元，占其1.30億美元總市場的26.6%。其后依次為：歐洲、亞洲、北美自由貿(mào)易區(qū)等。

表14  2015年醚菌酯的全球地區(qū)市場(百萬美元)

巴西是醚菌酯的第一大用藥國，2015年，醚菌酯在巴西的銷售額為0.27億美元，占1.30億美元總銷售額的21.0%。其后依次為：日本、西班牙、英國、韓國、德國、墨西哥、美國等。

表15  2015年醚菌酯的主要國家市場(百萬美元)

甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的成功開發(fā)，起初吸引了許多公司的關(guān)注，并投入了大量的研發(fā)力量，然而，目前的研究重點(diǎn)已經(jīng)轉(zhuǎn)移到SDHI類殺菌劑。沈陽化工研究院（現(xiàn)中國中化集團(tuán)）最近上市了幾個(gè)甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，并有多個(gè)同類產(chǎn)品仍在開發(fā)中。住友化學(xué)正在開發(fā)mandestrobin（開發(fā)代號S-2200），該產(chǎn)品可用于許多作物，包括玉米、豆科植物、果蔬、油菜和葡萄等。2016年，mandestrobin在美國、加拿大和歐盟取得登記。

2010—2015年，沒有新的甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑上市。

甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的商品化開發(fā)已經(jīng)取得了重大成功，2015年，該類產(chǎn)品占全球殺菌劑市場近1/4的份額。其成功可歸結(jié)于多方面的因素：在谷物上獨(dú)特的防治效果，也可用于其他許多作物，而且用于谷物還具有增綠、增產(chǎn)的作用。最近，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的增長主要得益于：在巴西大豆上的使用，主要用于防治亞洲大豆銹??；在美國玉米上的使用；以及在種子處理劑領(lǐng)域的使用等。

甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑具有非常強(qiáng)的競爭力，其中，嘧菌酯、吡唑醚菌酯和肟菌酯等3個(gè)主要廣譜殺菌產(chǎn)品更是功不可沒。醚菌酯和啶氧菌酯的應(yīng)用范圍相對較窄。不過，杜邦正在進(jìn)一步挖掘啶氧菌酯的潛能，2006年以來，該產(chǎn)品的銷售額穩(wěn)步增長。

由于抗性的發(fā)展以及對后專利產(chǎn)品的保護(hù)，目前，對甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑復(fù)配產(chǎn)品的開發(fā)正越來越受到重視。因此，為了提供復(fù)配產(chǎn)品的配伍，防治包括殼針孢菌（Septoriaspp.）引起的病害以及亞洲大豆銹病等疑難病害，拓寬公司產(chǎn)品業(yè)務(wù)越發(fā)重要。先正達(dá)、拜耳和巴斯夫已經(jīng)擴(kuò)大了包括不同作用機(jī)理的殺菌劑的開發(fā)，以支持該類殺菌劑的發(fā)展，如最近上市的SDHI類殺菌劑產(chǎn)品，目前已有多個(gè)產(chǎn)品與甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑復(fù)配。

甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑在東歐市場具有較大的增長潛力，因?yàn)樵擃惍a(chǎn)品在東歐谷物上的使用仍處于開發(fā)的早期階段。

大豆是甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的主要應(yīng)用作物，該類產(chǎn)品在大豆上銷售額的增長主要得益于巴西亞洲大豆銹病的暴發(fā)，以及阿根廷葉斑病的發(fā)生，而美國為了增產(chǎn)目的的使用也發(fā)揮了積極的作用。然而，對亞洲大豆銹病的抗性問題也限制了該類產(chǎn)品的進(jìn)一步增長，市場正快速轉(zhuǎn)向SDHI類殺菌劑；同時(shí)，大豆價(jià)格走低，也降低了農(nóng)民的收入，限制了農(nóng)民的投資。盡管如此，2016年大豆種植面積仍進(jìn)一步增加，不過，2015和2016年受厄爾尼諾天氣導(dǎo)致的干旱的影響，限制了亞洲大豆銹病的發(fā)生。

抗性問題、市場走弱，以及具有相同作用機(jī)理（但靶標(biāo)位點(diǎn)不同）并能增產(chǎn)提質(zhì)的SDHI類殺菌劑的替代等，都為甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑市場未來的增長增加了壓力；農(nóng)產(chǎn)品價(jià)格依然是左右甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑市場的重要因素。

據(jù)Phillips McDougall公司預(yù)測，甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑近期的增長或?qū)⒎啪彛?015—2020年的復(fù)合年增長率預(yù)計(jì)為1.7%。

表16  甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑市場及未來預(yù)測

（《農(nóng)藥快訊》《現(xiàn)代農(nóng)藥》 柏亞羅）