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第一期-分散劑的替換實驗

 鴻宇豆豆 2019-03-01

怎么才能把知識點和實驗很好的聯(lián)系起來~

最后決定,將 理論方法,以及小編在實驗室的 實驗過程 結(jié)合起來給大家進行總結(jié)和展示~

作為 “小編陪你一起做實驗” 第一期,本人決定拿分散劑先練練手~

分散劑相關(guān)知識點

實驗開始前,小編先簡單和大家回顧一下關(guān)于分散劑的知識點~

01 什么是分散劑

    在我們涂料生產(chǎn)過程中,顏料分散是一個很主要的生產(chǎn)環(huán)節(jié),它直接關(guān)系到涂料的儲存,施工,外觀以及漆膜的性能等,所以合理地選擇分散劑就是一個很重要的生產(chǎn)環(huán)節(jié)。但涂料漿體分散的好壞不光和分散劑有關(guān)系,和涂料配方的制定以及原料的選擇都有關(guān)系。分散劑顧名思議,就是把各種粉體合理地分散在溶劑中,通過一定的電荷排斥原理或高分子位阻效應(yīng),使各種固體很穩(wěn)定地懸浮在溶劑(或分散液)中。

02 分散劑的十大作用

  • 提升光澤,增加流平效果

  • 防止浮色發(fā)花防止浮色發(fā)花

  • 提高著色力顏料分散和穩(wěn)定得更好,其著色力會明顯加強。

  • 降低粘度,提高生產(chǎn)效率。

  • 減少絮凝,增加施工性和使用性

  • 防止返粗,增加貯存穩(wěn)定性

  • 增加展色性和顏色飽和度

  • 增加透明度或遮蓋力

  • 提高研磨效率,降低生產(chǎn)成本

  • 防止沉降

03 分散劑的分類

04 分散過程

 顏料的狀態(tài)

1.顏料的潤濕


市售的顏料粒子表面往往會 吸附 水分、空氣等污染物。
顏料的潤濕就是分散劑、樹脂、溶液 取代 水分、空氣的過程。

2.顏料的分散

外部作用力(分散或研磨),將顏料粒子聚集體,打散成 初級粒子 狀態(tài)。

3.顏料的穩(wěn)定


分散開的顏料粒子彼此之間還是傾向于重新抱團,形成新的聚集體這個過程叫做 絮凝。而分散劑和樹脂吸附在顏料粒子表面,可以有效防止絮凝,保證色漿體系的穩(wěn)定性。

05 分散劑的作用機理

1. 靜電穩(wěn)定

分散劑帶有可電離的官能團,吸附在顏料粒子表面使粒子帶有電荷,容易吸收周圍相反的電荷,形成穩(wěn)定的 雙電子層,當粒子相互靠近時,相同電荷 發(fā)生 排斥作用,使顏料粒子穩(wěn)定。

2.空間位阻穩(wěn)定

分散劑 錨固基團 吸附在顏料粒子表面的同時,溶劑化分子鏈段在體系中呈舒展狀態(tài),同時由于分子鏈段之間的 空間位阻 作用,在顏料粒子表面形成了一定厚度的分子鏈段隔離層,有效防止顏料粒子的聚集。

PS:大部分的水性分散劑同時具有兩種顏料穩(wěn)定機理。

接下來就是重頭戲了,對于某個樹脂體系,我們怎么正確的評價一個分散劑呢?

分散劑的評估

小編

有話要說~


隨著國外涂料助劑陸續(xù)不斷地推向中國市場,國內(nèi)助劑生產(chǎn)廠家也日漸增多,這是一種好現(xiàn)象。但面對眼花繚亂、異彩紛呈的各種各樣潤濕分散劑,使用者不僅要選好合適的品種,還要找到恰到好處的用量,做到經(jīng)濟實惠,這就要注意 選擇原則和試驗、評價方法。

小編在這里和大家一起,做一個分散劑替代的實驗~

實驗背景:

針對實驗室某個 單組份丙烯酸防腐涂料 配方,配方中的分散劑,我們原來使用的是市場上通用的 某知名進口產(chǎn)品,性能優(yōu)異,但是價格較高。

成本優(yōu)化,是每個涂料工程師都會面臨的問題,成本優(yōu)化的其中一種方法就是原材料的替換實驗。

通過考慮防腐漆的 耐水性以及性價比,這里我們選擇的是一款 高分子類型 的分散劑,YCK-2600,與該進口產(chǎn)品進行對比實驗~

01

評估前的第一件事兒,肯定是先大概的了解它~問廠家索要  TDS及相關(guān)資料~


盡管廠家不會詳細地提供助劑的組成和制造工藝,一般廠家的說明書中都會講到 產(chǎn)品特點,物理性能和應(yīng)用。因此,通過閱讀說明書、與廠家服務(wù)人員交流,基本上可以掌握其應(yīng)用場景和用法。

02

對于涂料配方設(shè)計者來說,在判斷該產(chǎn)品是你想要找的原材料后,就要開始進行評估實驗。那么針對于分散劑,首先就是和你樹脂體系的 相容性 好不好~

相容性試驗

試驗過程:取透明容器, 9份樹脂(丙烯酸乳液 45g)混入1份助劑(YCK-2600 5g) 攪拌均勻。如果粘度太高可適量加入樹脂中含有的溶劑調(diào)稀。
觀測
· 其攪拌混合,靜止后觀察透明性。透明,表示混溶。發(fā)霧或渾濁,表示不混溶。極端情況下,混合后體系會出現(xiàn)稠化現(xiàn)象,表示完全不適用。
· 把混合液滴在聚酯塑料膜片上攤平,自干或烘干觀察漆膜的透明性。

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結(jié)果描述

由于丙烯酸乳液本身為乳白色,透明性不高。因此,左圖主要觀察其是否出現(xiàn)稠化等現(xiàn)象,圖片中可以看出 YCK-2600、進口產(chǎn)品 和該丙烯酸乳液的相容性均較好。從右圖干膜的結(jié)果對比可看出,二者均有很好的透明度(滴的太厚了,干了之后有些裂~),因此可繼續(xù)替代實驗。

小編

有話要說~


1. 由于低分子量的潤濕分散劑不存在鏈段的伸展問題,所以即使與樹脂不相容,也是可以使用的。只是由于分散劑與樹脂的相容性差,可能會造成漆膜有霧影或光澤下降等;
2、對于嵌段共聚型的高分子分散劑如,這種不相容可能是由于嵌段的錨釘基團所引起,而在分散劑與顏料混合后,錨釘基團與顏料接合,可能不會出現(xiàn)負面影響;
3、對于普通的高分子分散劑,如果發(fā)生相容性差的情況,必須要慎重使用。

03

    在確定相容性沒問題之后呢,要根據(jù)自己的樹脂體系,進行磨色漿。對于我們這里的單組份丙烯酸體系,我們都知道考慮其 機械穩(wěn)定性,丙烯酸乳液一般不參與研磨,所以我們這里采用的是用水磨 無樹脂色漿。(對于醇酸、環(huán)氧酯、機械性能好的分散體等可直接用樹脂研磨)。

    此外,我們知道,不同的粉料,所需要的分散劑的量是不同的。從下圖,我們可以看出:

粒徑越小,比表面積越大,決定了分散劑的用量越大。
無機顏料極性較高,有機顏料極性低,決定了不同分散劑的使用。

根據(jù)不同顏色的色粉,我們設(shè)計了以下配方:

研磨方法:

將混有2mm玻璃珠(漿料重量的1-2倍)的研磨漿放入震蕩機中震蕩研磨。(無機顏料30min,有機顏料1h,碳黑1.5h)

若在上述時間內(nèi),研磨漿的細度達不到要求,根據(jù)情況適當延長時間,若仍達不到,則需調(diào)整研磨配方,或認為此分散劑在此體系中效果不佳。

備注:分散劑的量由實驗確定。具體方法可參照之前的文章,如何選擇和評價潤濕分散劑?最全的步驟都在這兒了~  

04

        細度主要用于測定色漆和漆漿內(nèi)的顏料、體質(zhì)顏料等 顆粒的大小 分散程度,用微米(μm)表示。

細度試驗

GB/T 1724-1979

測定方法
(1)根據(jù)涂料品種不同選擇 不同量程 的刮板細度計。一般細度在30μm及30μm以下的,建議采用量程在0-50μm的刮板細度計;細度在31-70μm的采用100μm的刮板細度計,細度在70μm以上的,采用0-150μm刮板細度計,依此類推;

(2)刮棒細度計在使用前需要用溶劑清洗干凈,擦洗時注意用細軟揩布。
(3)用小調(diào)漆刀將試樣充分攪拌均勻,接著在刮板細度計的溝槽最深部滴入2-3滴試樣,建議能充滿溝槽且略有多余為宜。

(4)雙手持刮刀,橫置在刮板細度計底板上端,確保刮刀和底板表面 垂直接觸,在3秒內(nèi)從上到下均速刮過,確保試樣充滿溝槽而平板上不留有余漆。

  (5) 刮刀拉過后,5秒內(nèi)使視角和溝槽平面成15-30°角,對光觀察溝槽中顆粒均勻顯露出,記下度數(shù)(精確到最小分度值)。如有個別顆粒顯露于其他分度線時,則讀書與相鄰分度線范圍內(nèi) 不得超過3個顆粒。

    分散劑的 分散性,可根據(jù)測不同研磨時間漿料的 細度曲線 變化來判斷?;蛘吆唵蔚姆椒ㄊ菧y相同研磨時間,漿料的所達到的細度來判斷。

    此外,為了評估分散劑的 穩(wěn)定性,還因測試熱儲存測試后漆料的細度,看其是否有 絮凝、反粗 現(xiàn)象。關(guān)于細度的數(shù)據(jù)在下文熱儲存部分統(tǒng)一列出。

05

    分散劑的分散效率體現(xiàn)在其對漿料的 降粘效果,關(guān)于粘度的數(shù)據(jù)在下文熱儲存部分統(tǒng)一列出。


06

    在對研磨過程,分散劑的研磨效率評估完之后,接下來,我們需要將其配置成成品漆,從而對分散劑可能會影響的 罐內(nèi)及漆膜性能 進行評估。

成品漆配方:

注:清漆為上文中所提到的水性丙烯酸乳液配置成的清漆。

色粉比例(質(zhì)量比):

彩色色粉:鈦白粉=1:12

炭黑:鈦白粉=1:20

07

    減少絮凝,增加施工性和使用性許多人在評估分散劑時,都會做 指研試驗。如果分散劑搭配不恰當,指研的區(qū)域與未指研的區(qū)域會產(chǎn)生 明顯的色差,絮凝后的顏料著色力會下降,這給調(diào)色及涂料施工都帶來困難。

指研試驗

試驗過程:涂料制膜好后,半干時用食指和中指指腹在漆膜上勻速研磨20-40次,至感覺漆膜有一定阻力為宜,要求指研無露底且較均勻,大小30mm左右(各涂料有不同的干燥時間,但涂布后不可以立刻指研。同種產(chǎn)品的指研比較需要保持相同的條件。同種產(chǎn)品的指研比較需要保持相同的條件。通過色差儀,測試指研區(qū)和非指研區(qū)的△E色差值,△E越大,浮色越嚴重。

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結(jié)果描述

從圖片中指研結(jié)果可以看出 YCK-2600進口產(chǎn)品 均顏色均一,無明顯的色差。

08

    要防止浮色,應(yīng)該選用合適的分散劑,無論是罐內(nèi)浮色發(fā)花還是漆膜的浮色發(fā)花,都可以得到改善或消除。還有些分散劑,是受控絮凝類的分散劑,分子鏈中含有一些羧基基團,與顏料親和的同時,還會互相形成氫鍵,從而使顏料粒子穩(wěn)定,達到預防浮色發(fā)花的效果。

外觀試驗

試驗過程:用指研相同的混合料,觀察其外觀是否有浮色及發(fā)花

罐內(nèi)外觀試驗方法

將配好的涂料,在混合均勻后,立即觀察其表面的浮色發(fā)花狀態(tài)。
攪拌后外觀試驗方法
將以上涂料用調(diào)刀攪拌均勻后,讓油漆順調(diào)刀滴下,觀察油漆滴下后表面浮色發(fā)
花的狀態(tài)(一般為圈狀色差)。
靜置后外觀試驗方法
將以上涂料用調(diào)刀攪拌均勻后,自然放置半小時,觀察其表面浮色發(fā)花的狀態(tài)。

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結(jié)果描述

從圖片中結(jié)果可以看出對于紅,黃,黑成品漆, YCK-2600進口產(chǎn)品 均顏色均一,無浮色現(xiàn)象。對于藍色成品漆,YCK-2600 表現(xiàn)出比 進口產(chǎn)品 更好的防浮色性能。

09

制膜方法:50um線棒由上而下均勻通過卡紙或PET膜,黑色為30um線棒刮涂。

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結(jié)果描述

從圖片中結(jié)果可以看出 YCK-2600進口產(chǎn)品 遮蓋力、著色力,光澤、鮮艷度,透明度等方面結(jié)果均很接近。

10

熱儲穩(wěn)定性試驗

試驗過程:50℃加速儲存14D,測試細度、粘度變化,有無凝膠、反粗、儲存前后所測的漿料性能有無變化等。

不同色漿50℃熱儲后圖片

儲存條件:50℃,14D。

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結(jié)果描述

從圖片中熱儲結(jié)果可以看出 YCK-2600進口產(chǎn)品 均顏色均一,無沉降,結(jié)塊等變化。

小編

有話要說~


防止沉降許多人想當然地認為防沉必須依靠防沉劑,其實這是片面的。研磨好的色漿如果產(chǎn)生絮凝,顏料粒子變大,密度增加,就會很快沉降。選用了合適分散劑的色漿可以少加甚至不需要添加防沉劑。


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結(jié)果描述

從圖片中熱儲前數(shù)據(jù)可以看出 YCK-2600 最終的分散細度要略優(yōu)于 進口產(chǎn)品。熱儲前后細度對比結(jié)果可以看出 YCK-2600進口產(chǎn)品 ,細度均有略微上升,但在合理細度范圍內(nèi),不影響成品漆的使用。


結(jié)果描述

從圖片中熱儲前后粘度對比結(jié)果可以看出 YCK-2600 進口產(chǎn)品 均表現(xiàn)出較好的降粘性,在紅色、黃澤、藍色色漿中,YCK-2600的降粘效果略弱于進口產(chǎn)品,在黑色色漿中,降粘效果優(yōu)于進口產(chǎn)品。

不同成品漆熱儲前后遮蓋力、△E、光澤數(shù)據(jù)對比


11

    此外,分散劑的添加還會對涂膜的耐水、耐鹽霧等性能造成影響,因此,我們還需要對涂膜的其他性能進行測試。

    對于水性工業(yè)漆防腐涂料來說,涂膜的耐水性 非常重要。耐水不好的話,對其附著力、防護、防腐等性能都會有很大的影響。

涂膜耐水性能對比


GB/T1733-1993

樣板制備方法:5-10%水稀釋;底材:SA2.5打砂鋼板;有氣噴涂;干膜厚度:40-50微米。
養(yǎng)護條件:標準條件(23攝氏度,50%相對濕度)下保養(yǎng)7天。
浸泡時間:240h。

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結(jié)果描述

從圖片中耐水性結(jié)果可以看出 YCK-2600進口產(chǎn)品,在進行240h的耐水性測試之后,顏色均無明顯變化。


不早了不早了,這里小編給大家列出了替代分散劑,重點要關(guān)注的點,關(guān)于其漆膜其他的性能測試,這里就不一一列出了。

結(jié) 論

在單組份丙烯酸防腐涂料中,我們對比兩款高分子型分散劑:

YCK-2600進口產(chǎn)品

從相容性、分散性、穩(wěn)定性、耐水性等方面比較,二者均無明顯差異,從性價比方面考慮,可將配方中分散劑替代成 YCK-2600。

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