隨著我國SCR脫硝裝置大面積的使用,脫硝設(shè)備對于氮氧化物高效的脫除使得氮氧化物排放量得到良好的控制。 但是在脫除氮氧化物的同時,催化劑也會將煙氣中部分的SO2氧化成SO3,與未反應(yīng)逃逸的氨形成ABS(即ammonium bisulfate,中文名稱硫酸氫氨,分子式NH4HSO4)。 ABS具有粘性,會對催化劑和空預(yù)器造成危害,有的甚至危及除塵器。 一、ABS形成機理 催化劑中活性組分釩對SO2的氧化起到了催化作用: V2O5+SO2_____V2O4+SO3 (1) 2SO2+O2+V2O4_____2VOSO4 (2) 2VOSO4_____V2O5+SO2+SO3 (3) 在脫硝過程中,由于氨的不完全反應(yīng),氨逃逸在所難免。反應(yīng)生成的SO2進一步與逃逸的氨生成硫酸銨或ABS: NH3+SO3+H2O=NH4HSO4 (4) 2NH3+SO3+H2O=(NH4)2SO4 (5) 二、ABS形成的影響因素 ABS形成主要受到溫度、氨逃逸、SO2/SO3轉(zhuǎn)化率等因素的影響。 1、溫度對ABS形成的影響 ABS的形成依賴于溫度。當(dāng)煙氣溫度低于ABS的初始形成溫度,ABS就開始形成,當(dāng)溫度下降至低于ABS的初始形成溫度25度時,ABS反應(yīng)完成率高于95%。 在通常運行溫度下,硫酸氫銨的露點為147℃,其以液體形式在物體表面聚集或以液滴形式分散于煙氣中。140~230℃之間的溫區(qū)位于空預(yù)器常規(guī)設(shè)計的冷段層上方和中間層下方,由于硫酸氫銨在此溫區(qū)為液態(tài)向固態(tài)轉(zhuǎn)變階段,具有極強的吸附性,會造成大量灰分在空預(yù)器沉降,引起空預(yù)器堵塞及阻力上升,換熱效率下降。 2、NH3和SO3對ABS形成的影響 當(dāng)NH3/SO3摩爾比大于2時,主要形成硫酸銨,在空預(yù)器的運行溫度范圍硫酸銨為干燥固體粉末,對空預(yù)器影響很小。影響硫酸氫銨形成的另一重要因素是NH3和SO3濃度的乘積。 一般認(rèn)為如果氨逃逸量在2ppm以下將不會形成硫酸氫銨,然而事實上在足夠高的SO3煙氣濃度下即使1ppm的氨逃逸量仍可形成硫酸氫銨。硫酸氫銨的生成是NH3和SO3濃度乘積的函數(shù),它們之間的關(guān)系如圖4所示。 由圖1可見,隨著NH3和SO3濃度乘積的升高,硫酸氫銨的露點溫度升高。 三、如何控制ABS 控制ABS的形成,主要通過控制運行溫度、降低SO2/SO3轉(zhuǎn)化率和氨逃逸率等途徑。 1、合理控制噴氨溫度 硫酸氫銨的形成是可逆的,將溫度升高到316℃即可使硫酸氫銨升華。當(dāng)ABS造成堵塞情況較嚴(yán)重時,可適當(dāng)提高噴氨溫度或者進行省煤器水旁路或煙氣旁路改造。 2、控制SO2/SO3轉(zhuǎn)化率 在SO2氧化率的控制方面,對于V2O5類商用催化劑,釩的擔(dān)載量不能太高,通常控制在1%左右可減少SO2氧化。 減少催化劑孔道的壁厚也可降低SO2氧化率。此外,采用提高催化劑活性組分(如WO3)含量,亦可抑制SO2氧化。 當(dāng)NH3/NOx比例高時會抑制SO2/SO3轉(zhuǎn)化率。第一層催化劑NH3/NOx比例最大,此時催化劑的SO2/SO3轉(zhuǎn)化率相對較小;第二層(和第三層)NH3/NOx比例較小,SO2/SO3轉(zhuǎn)化率相比第一層有所提升。 因此,選擇合理的催化劑體積,控制催化劑SO2/SO3轉(zhuǎn)化率的性能對于脫硝系統(tǒng)支管重要。脫硝催化劑既能夠促進NOx與NH3反應(yīng),同時也能夠促進SO2轉(zhuǎn)化為SO3。一般來說脫硝系統(tǒng)的SO2/SO3轉(zhuǎn)化率要求不高于1%。 增加備用層催化劑,系統(tǒng)的SO2/SO3轉(zhuǎn)化率就會增加,三層催化劑運行系統(tǒng)的SO2/SO3轉(zhuǎn)化率很難保證在1%以內(nèi),導(dǎo)致下游空預(yù)器易堵塞等。 3、控制氨逃逸率 在脫硝過程中由于氨的不完全反應(yīng),SCR煙氣脫硝過程氨逃逸是難免的,并且氨逃逸隨時間會發(fā)生變化,氨逃逸率主要取決于以下因素: (1)注入氨流量分布不均; (2)設(shè)定的NH3 / NOx 摩爾比; (3)溫度; (4)催化劑堵塞; (5)催化劑失活。 由于燃煤的含硫量很大程度上決定著煙氣中SO3的含量,而SO3的含量對硫酸氫銨的形成有顯著影響,所以對于不同的煤種,SCR中氨逃逸量的控制也不盡相同;低硫煤(含S量為1%),氨逃逸量可適當(dāng)放寬一些;中硫煤(含S量為1.5 %),氨逃逸量≤3ppm;高硫煤(含S量為3%),氨逃逸量≤2.5ppm甚至更低。 在氨逃逸量的控制方面可利用計算流體力學(xué)(CFD)軟件優(yōu)化設(shè)計,對SCR脫硝裝置入口煙氣流量和流速分布進行模擬,確定導(dǎo)流葉片的類型、數(shù)量和位置,使入口煙氣流速、溫度和濃度均勻;同時模擬氨氣的混合,定期調(diào)整噴氨格柵(AIG)各個噴口流量(一般一年一次),使NH3 混合均勻,最終減少氨逃逸量。 四、結(jié)論 SCR脫硝系統(tǒng)為保持較高的脫硝效率通常加大催化劑體量,脫硝催化劑同時對SO2氧化成SO3起到催化作用。合理選擇催化劑用量是解決SO2/SO3轉(zhuǎn)化率的關(guān)鍵。 同時,脫硝系統(tǒng)的氨逃逸不可避免,通過CFD模擬設(shè)置合理的導(dǎo)流葉片,定期調(diào)整噴氨格柵(AIG)各個支管流量可使NH3混合得更加均勻,以降低氨逃逸。 (來源:環(huán)保之家論壇) |
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