1甲醇生產(chǎn)工藝的發(fā)展 1923年德國(guó)BASF公司首先用合成氣在高壓下實(shí)現(xiàn)了甲醇的工業(yè)化生產(chǎn),直到1965年,這種高壓法工藝是合成甲醇的唯一方法。1966年英國(guó)ICI公司開發(fā)了低壓法工藝,接著又開發(fā)了中壓法工藝。1971年德國(guó)的Lurgi公司相繼開發(fā)了適用于天然氣--渣油為原料的低壓法工藝。由于低壓法比高壓法在能耗、裝置建設(shè)和單系列反應(yīng)器生產(chǎn)能力方面具有明顯的優(yōu)越性,所以從70年代中期起,國(guó)外新建裝置大多采用低壓法工藝。世界上典型的甲醇合成工藝主要有ICI工藝、Lurgi工藝和三菱瓦斯化學(xué)公司(MCC)工藝。目前,國(guó)外的液相甲醇合成新工藝具有投資省、熱效率高、生產(chǎn)成本低的顯著優(yōu)點(diǎn),尤其是LPMEOHTM工藝,采用漿態(tài)反應(yīng)器,特別適用于用現(xiàn)代氣流床煤氣化爐生產(chǎn)的低H2/(CO+CO2)比的原料氣,在價(jià)格上能夠與天然氣原料競(jìng)爭(zhēng)。 我國(guó)的甲醇生產(chǎn)始于1957年,50年代在吉林、蘭州和太原等地建成了以煤或焦炭為原料來(lái)生產(chǎn)甲醇的裝置。60年代建成了一批中小型裝置,并在合成氨工業(yè)的基礎(chǔ)上開發(fā)了聯(lián)產(chǎn)法生產(chǎn)甲醇的工藝。70年代四川維尼綸廠引進(jìn)了一套以乙炔尾氣為原料的9.5萬(wàn)噸/年低壓法裝置,采用英國(guó)ICI技術(shù)。1995年12月,由化工部第八設(shè)計(jì)院和上?;ぴO(shè)計(jì)院聯(lián)合設(shè)計(jì)的20萬(wàn)噸/年甲醇生產(chǎn)裝置在上海太平洋化工公司順利投產(chǎn),標(biāo)志著我國(guó)甲醇生產(chǎn)技術(shù)向大型化和國(guó)產(chǎn)化邁出了新的一步。2000年,杭州林達(dá)公司開發(fā)了擁有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的JW低壓均溫甲醇合成技術(shù),打破長(zhǎng)期來(lái)被ICI、Lurgi等國(guó)外少數(shù)公司所壟斷擁的局面?,F(xiàn)在由于甲醇制丙烯(MTP)和甲醇制烯烴(MTO)技術(shù)的廣泛應(yīng)用,煤制甲醇出現(xiàn)井噴式發(fā)展趨勢(shì)。 2甲醇生產(chǎn)原料 合成甲醇的工業(yè)生產(chǎn)是以固體(如煤、焦炭)、液體(如原油、重油、輕油)或氣體(如天然氣及其它可燃性氣體)為原料,經(jīng)造氣、凈化(脫硫)變換,除二氧化碳,配制成一定配比的合成氣。在不同的催化劑存在下,選用不同的工藝條件可單產(chǎn)甲醇(分高、中、低壓法),或與合成氨聯(lián)產(chǎn)甲醇(聯(lián)醇法)。將合成后的粗甲醇經(jīng)預(yù)精鎦脫除甲醚,再精鎦而得成品甲醇。 自1923年開始工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái),甲醇合成的原料路線經(jīng)歷了很大變化。20世紀(jì)50年代以前多以煤和焦碳為原料;50年代以后,以天然氣為原料的甲醇生產(chǎn)流程被廣泛應(yīng)用;進(jìn)入60年代以來(lái),以重油為原料的甲醇裝置有所發(fā)展。對(duì)于我國(guó),從資源背景看,煤炭?jī)?chǔ)量遠(yuǎn)大于石油、天然氣儲(chǔ)量,隨著石油資源緊缺、油價(jià)上漲,因此在大力發(fā)展煤炭潔凈利用技術(shù)的背景下,在很長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)煤是我國(guó)甲醇生產(chǎn)最重要的原料。 3甲醇應(yīng)用 甲醇是最簡(jiǎn)單的一元醇,是化工行業(yè)中有著重要的作用,在許多領(lǐng)域中都有著重要的作用。甲醇的應(yīng)用領(lǐng)域主要有:(1)基本有機(jī)原料之一,主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺等多種有機(jī)產(chǎn)品;(2)重要的化工原料之一,近年來(lái),隨著C1化工的發(fā)展,甲醇已經(jīng)成為制造乙烯和丙烯的重要原料;(3)用作涂料、清漆、蟲膠、油墨、膠黏劑、染料、醋酸纖維素、硝酸纖維素、乙基纖維素、聚乙烯醇縮丁醛等的溶劑;(4)是制造農(nóng)藥、醫(yī)藥、塑料、合成纖維及有機(jī)化工產(chǎn)品如甲醛、甲胺、氯甲烷、等的原料。其他用作汽車防凍液、金屬表面清洗劑和酒精變性劑等。 4甲醇性質(zhì) 甲醇俗稱木醇、木精,英文名為methanol,分子式CH3OH。是一種無(wú)色、透明、易燃、有毒、易揮發(fā)的液體,略帶酒精味;分子量32.04,相對(duì)密度0.7914(d420),蒸氣相對(duì)密度1.11(空氣=1),熔點(diǎn)-97.8℃,沸點(diǎn)64.7℃,閃點(diǎn)16℃,自燃點(diǎn)473℃,折射率(20℃)1.3287,表面張力(25℃)45.05mN/m,蒸氣壓(20℃)12.265kPa,粘度(20℃)0.5945mPa·s。能與水、乙醇、乙醚、苯、酮類和大多數(shù)其他有機(jī)溶劑混溶。蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限6.0%~36.5﹪(體積比)?;瘜W(xué)性質(zhì)較活潑,能發(fā)生氧化、酯化、羰基化等化學(xué)反應(yīng)。 下期繼續(xù)介紹煤制甲醇技術(shù)的相關(guān)知識(shí),敬請(qǐng)期待?。?! |
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