（接上期）

7  唑胺菌酯(pyrametostrobin)

　　唑胺菌酯是由沈陽化工研究院有限公司自主開發(fā)的strobilurin類殺菌劑，已獲得中國專利和PCT專利。唑胺菌酯特點(diǎn)是殺菌譜廣，抑菌活性高，其保護(hù)活性值EC₉₀為0.54 mg/L，對(duì)小麥白粉病的治療效果（EC₉₀）值為0.60 mg/L，與對(duì)照藥劑吡唑醚菌酯相當(dāng)，明顯高于醚菌酯。因此，對(duì)多種作物病害有良好的生物活性；對(duì)瓜類和小麥白粉病有很好的保護(hù)和治療活性，并有良好的防治效果。

　　唑胺菌酯具有很好的內(nèi)吸傳導(dǎo)性，優(yōu)于吡唑醚菌酯和醚菌酯，但較嘧菌酯和戊唑醇差；其對(duì)黃瓜白粉病在使用劑量80 mg/L時(shí)的持效期為7～10 d，較對(duì)照藥劑唑菌胺酯長(zhǎng)，但比醚菌酯短。唑胺菌酯的光穩(wěn)定性較好，經(jīng)紫外光照射4 h以內(nèi)的光穩(wěn)定系數(shù)在1.00～0.26之間，較唑菌胺酯穩(wěn)定（光穩(wěn)定系數(shù)在1.00～0.21），較戊唑醇的光穩(wěn)定性差（光穩(wěn)定系數(shù)為1.00～0.69）。施藥后30 min以上降雨對(duì)20%唑胺菌酯SC的藥效影響微弱，表明其耐雨水沖刷性較好。

　　唑胺菌酯結(jié)構(gòu)式：

　　劑型為：20%唑胺菌酯SC和25%唑胺菌酯·福美雙SC。

　　唑胺菌酯由沈陽科創(chuàng)化學(xué)品公司獨(dú)家登記原藥（95%）和20% SC。

　　試驗(yàn)例：（1）20%唑胺菌酯SC經(jīng)室內(nèi)生測(cè)試驗(yàn)，根據(jù)其對(duì)小麥白粉病的EC₉₀值與對(duì)照藥劑50%醚菌酯WG進(jìn)行了藥效比較，結(jié)果見表4。

表4  20%唑胺菌酯SC對(duì)小麥白粉病的防治效果(%)

　　從表4可見，施用同等劑量藥劑對(duì)小麥白粉病的防治效果，20%唑胺菌酯SC要優(yōu)于50%醚菌酯WG。

　?。?）唑胺菌酯對(duì)小麥白粉病（14 d）的治療作用也十分好，結(jié)果見表5。

　　從表5可見，唑胺菌酯對(duì)小麥白粉病（14 d）的治療效果最好，低濃度（1.56 ppm）下極優(yōu)于其他3種藥劑的治療效果。

表5  唑胺菌酯對(duì)小麥白粉病(14 d)的治療效果

　?。?）25%唑胺菌酯·福美雙懸浮劑對(duì)小麥白粉病有較好的防治作用，經(jīng)室內(nèi)生測(cè)試驗(yàn)，根據(jù)EC₉₀值25%唑胺菌酯·福美雙SC與對(duì)照藥劑25%嘧菌酯SC活性比較分別為2.73 mg/L和3.03 mg/L，兩者活性大致相當(dāng)。由此表明，唑胺菌酯殺菌劑極具市場(chǎng)潛力和活力。

　?。?）趙建江等用唑胺菌酯與啶酰菌胺混配進(jìn)行了毒力試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)對(duì)灰葡萄孢毒力有增效作用。結(jié)果表明，50%啶酰菌胺WG與20%唑胺菌酯SC以有效成分質(zhì)量1∶3的比例組合進(jìn)行混配后對(duì)菌株DZ3表現(xiàn)為最大毒力增效作用，增效系數(shù)達(dá)4.76，而且對(duì)另外5個(gè)供試菌株的聯(lián)合毒力也表現(xiàn)出增效。田間試驗(yàn)在使用劑量有效成分為200～300 g/hm²時(shí)，質(zhì)量比1∶3的組合對(duì)番茄灰霉病的防治效果為78.05%～93.96%，且均顯著高于對(duì)照藥劑560 g/hm²劑量的40%嘧霉胺SC（71.24%）。

8  丁香菌酯(coumoxystrobiun)

　　丁香菌酯是由沈陽化工研究院自主開發(fā)的strobilurin類殺菌劑，已獲得中國專利（專利號(hào)ZL200480020125.5），并獲得中國發(fā)明專利獎(jiǎng)的優(yōu)秀獎(jiǎng)，其專利技術(shù)已經(jīng)轉(zhuǎn)讓吉林省八達(dá)農(nóng)藥公司。丁香菌酯還獲得美國和日本發(fā)明專利授權(quán)，歐洲專利在實(shí)審中。

　　丁香菌酯的結(jié)構(gòu)新穎，其結(jié)構(gòu)中僅含有碳、氫、氧三種元素，由兩個(gè)天然產(chǎn)物片段組成，是獨(dú)一無二結(jié)構(gòu)，可以在農(nóng)業(yè)上和醫(yī)學(xué)上并用。在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用，具有殺菌、殺蟲、抗病毒、促進(jìn)植物生長(zhǎng)作用；在醫(yī)藥上使用具有抗腫瘤活性。

　　該產(chǎn)品殺菌譜廣，殺菌活性高，特點(diǎn)是：早期使用對(duì)真菌病害具有免疫功能；抑制病菌孢子萌發(fā)的保護(hù)作用；能阻斷病菌線粒體呼吸，殺死體內(nèi)菌絲體的治療和鏟除作用；它含有丁香內(nèi)酯族基團(tuán)，不僅有殺菌功能，還有使入侵菌絲找不到契合位點(diǎn)而迷向的功能。該藥劑對(duì)由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、擔(dān)子菌及半知菌引起的植物病害有良好的防效；廣泛用于眾多經(jīng)濟(jì)作物上的炭疽病、腐爛病、枯萎病、霜霉病、白粉病、稻瘟病等病害的防治，有比較理想的效果。

　　丁香菌酯結(jié)構(gòu)式：

　　96%丁香菌酯原藥外觀為乳白色或淡黃色固體，熔點(diǎn)109～111℃，pH 6.5～8.5。溶解性：易溶于二甲基甲酰胺、丙酮、乙酸乙酯、甲醇，微溶于石油醚，幾乎不溶于水。穩(wěn)定性：常溫條件下不易分解。該農(nóng)藥屬于低毒殺菌劑。

　　劑型為20%丁香菌酯懸浮劑。

　　國內(nèi)由吉林省八達(dá)農(nóng)藥公司獨(dú)家登記原藥（96%）和20%丁香菌酯懸浮劑（武靈士）。

　　2012年首個(gè)復(fù)配制劑40%丁香菌酯·戊唑醇懸浮劑獲得登記（防治水稻紋枯?。┖蜕鲜?，有望成為水稻殺菌劑市場(chǎng)的重要產(chǎn)品。

　　試驗(yàn)例：（1）丁香菌酯對(duì)病害有特效，田間試驗(yàn)結(jié)果表明，對(duì)蘋果樹腐爛病的防效顯著優(yōu)于嘧菌酯、代森錳鋅和福美雙；對(duì)水稻紋枯病和稻瘟病的藥效結(jié)果示于表6和表7。

表6  10種殺菌劑防治水稻紋枯病的田間試驗(yàn)效果

　　從表6可見，試驗(yàn)中嘧菌酯的有效成分用量是丁香菌酯的5倍，而防效只是在5%水平有顯著性差異（20%丁香菌酯SC防效稍低于250 g/L嘧菌酯SC），在1%水平差異就不顯著。丁香菌酯的防效都顯著優(yōu)于三唑類殺菌劑和其他類殺菌劑產(chǎn)品。

表7  丁香菌酯防治水稻稻瘟病的田間試驗(yàn)效果

　　從表7可見，20%丁香菌酯SC防效顯著優(yōu)于25%嘧菌酯SC和20%三環(huán)唑WP。

　　（2）丁香菌酯還能抑制病毒活性，結(jié)果示于表8、表9、表10。

表8  丁香菌酯抑制煙草花葉病毒活性效果

　　從表8可見，丁香菌酯對(duì)抑制煙草花葉病毒活性的效果明顯優(yōu)于病毒唑。

表9  丁香菌酯活體保護(hù)活性的效果

　　從表9可見，丁香菌酯對(duì)活體保護(hù)活性顯著優(yōu)于嘧菌酯。

表10  丁香菌酯治療活性(病毒感染用藥,觀察活性)的效果

　　從表10可見，丁香菌酯的治療活性略優(yōu)于嘧菌酯。

　　此外，在華南市場(chǎng)，丁香菌酯在防治香蕉葉斑病上顯示出明顯優(yōu)勢(shì)；對(duì)柑橘炭疽病、番茄疫病、蔬菜白粉病、西瓜枯萎病等重大病害也均有理想的防治效果。

　　丁香菌酯在2015年9月前尚未獲得農(nóng)業(yè)部正式登記。

9  氰烯菌酯(phenamacril)

　　氰烯菌酯（試驗(yàn)代號(hào)：JS 399-19）是由江蘇農(nóng)藥研究所于1998年創(chuàng)制，對(duì)小麥赤霉病有很好的抑制作用。它是一種氰基丙烯酸酯類化合物，具有廣泛活性；其結(jié)構(gòu)新穎，作用方式獨(dú)特，對(duì)環(huán)境安全。許多該類化合物中含有雜環(huán)，對(duì)雜草、害蟲、真菌病原體、病毒和癌癥等顯示了杰出的防治效果。

　　氰烯菌酯有良好的內(nèi)吸性和一定的傳導(dǎo)性，據(jù)測(cè)定可以通過小麥的根部，在導(dǎo)管或木質(zhì)部中以短距離輸送的方式向上輸導(dǎo)；被麥葉中部吸收的藥劑向葉尖方向輸導(dǎo)的能力較強(qiáng)，向葉片基部輸導(dǎo)的能力較弱；藥劑在麥葉部跨層輸導(dǎo)性較差，被下部葉片吸收的藥劑很難輸導(dǎo)到上部葉片；藥劑在穗頸中的輸導(dǎo)性較差。

　　氰烯菌酯藥劑具有耐雨水沖刷能力，據(jù)測(cè)定在揚(yáng)花期小麥葉片，中部涂抹500 μg/mL藥劑，經(jīng)12、24、48 h后清洗用藥部位；針刺接種后放于RH 80%～90%、25℃人工氣候箱里培養(yǎng)，7 d后所有處理葉片都只有輕微的發(fā)病癥狀，防治效果達(dá)到90%左右。這表明氰烯菌酯藥劑在小麥葉片上能被植物吸收，不被雨水沖刷。

　　氰烯菌酯對(duì)鐮刀菌具有較高的?；钚?，對(duì)小麥赤霉病、水稻惡苗病等具有優(yōu)異的預(yù)防和治療作用，可有效防治棉花枯萎病、香蕉巴拿馬病、西瓜枯萎病等病害。無論是在小麥赤霉病或是在水稻惡苗病的防治上都將是重要的替代和輪用品種。經(jīng)測(cè)定，氰烯菌酯與苯并咪唑類、麥角甾醇生物合成抑制劑類、甲氧基丙烯酸酯類、二硫代氨基甲酸鹽類和取代芳烴類等5種不同作用機(jī)制和化學(xué)類型的殺菌劑沒有交互抗性，即與噻菌靈、多菌靈、福美雙、百菌清、甲基硫菌靈、咪鮮胺、戊唑醇和嘧菌酯等常用殺菌劑都不存在交互抗性。

　　通過10多年的研究，南京農(nóng)業(yè)大學(xué)周明國團(tuán)隊(duì)揭示了氰烯菌酯殺菌劑是破壞細(xì)胞骨架和馬達(dá)蛋白的肌球蛋白-5抑制劑，并發(fā)現(xiàn)小麥赤霉病菌肌球蛋白-5可以發(fā)生不同點(diǎn)突變和遺傳調(diào)控，產(chǎn)生低、中、高和極高水平的抗藥性，提出了氰烯菌酯抗性風(fēng)險(xiǎn)管理策略。2015年10月，氰烯菌酯的這種新作用機(jī)理已被國際權(quán)威組織FRAC（國際殺菌劑抗性行動(dòng)委員會(huì)）認(rèn)可，并給予氰烯菌酯單獨(dú)的作用機(jī)理和抗性風(fēng)險(xiǎn)分類編碼。

　　可喜的是2007年底登記的氰烯菌酯，經(jīng)過多年來推廣應(yīng)用，2014年銷售額已達(dá)到0.82億元，有望不久成為第2個(gè)進(jìn)入億元的創(chuàng)制產(chǎn)品（第1個(gè)為揚(yáng)農(nóng)的氯氟醚菊酯，2012年銷售額1.07億元）。

　　氰烯菌酯結(jié)構(gòu)式：

　　純品為白色或淡黃色固體，原藥含量≥95%，熔點(diǎn)（純品）117～119℃。難溶于甲苯、石油醚等非極性溶劑；易溶于氯仿、丙酮、二甲亞砜、二甲基甲酰胺等極性溶劑。

　　劑型：25%氰烯菌酯懸浮劑。

　　2007年江蘇農(nóng)藥研究所股份有限公司取得95%氰烯菌酯原藥和25%氰烯菌酯懸浮劑（商品名：勁護(hù)）臨時(shí)登記；2012年兩產(chǎn)品獲得正式登記。目前，江蘇農(nóng)藥研究所股份有限公司正式登記了95%氰烯菌酯原藥和25%氰烯菌酯懸浮劑（商品名：勁護(hù)）以及48%氰烯·戊唑醇（36＋12）懸浮劑（商品名：勁興）。此外，陜西上格之路生物科學(xué)有限公司正式登記了20%氰烯·己唑醇（15＋5）懸浮劑（商品名：實(shí)粒），臨時(shí)登記了30%氰烯·苯醚甲（3＋27）懸浮種衣劑。

　　試驗(yàn)例：（1）刁亞梅等用25%氰烯菌酯懸浮劑進(jìn)行了防治小麥赤霉病田間試驗(yàn)，結(jié)果表明，用量1,500～2,250 g/hm²對(duì)小麥赤霉病防治效果為80.10%～98.28%，均優(yōu)于對(duì)照藥劑40%多菌靈懸浮劑1,500 g/hm²的處理；氰烯菌酯不同處理對(duì)小麥增產(chǎn)效果明顯，增產(chǎn)率達(dá)19.66%～96.00%。

（2）刁亞梅等用48%氰烯菌酯·戊唑醇（36＋12）懸浮劑防治小麥赤霉病田間試驗(yàn)，結(jié)果見表11。

表11  48%氰烯菌酯·戊唑醇SC田間防治小麥赤霉病的效果

　　從表11可見，湖北和安徽兩地的田間防效趨勢(shì)一致，隨著48%氰烯菌酯·戊唑醇SC處理量加大，對(duì)小麥赤霉病的防治效果提高。48%氰烯菌酯·戊唑醇SC處理量360 g a.i./hm²時(shí)，對(duì)小麥赤霉病的防治效果與25%氰烯菌酯SC的375 g a.i./hm²和250 g/L戊唑醇EW的90 g a.i./hm²相比略優(yōu)。48%氰烯菌酯·戊唑醇SC處理量420 g a.i./hm²時(shí)，對(duì)小麥赤霉病的防治效果優(yōu)于對(duì)照藥劑25%氰烯菌酯SC的375 g a.i./hm²和250 g/L戊唑醇EW的90 g a.i./hm²防效。表明氰烯菌酯與戊唑醇按3∶1復(fù)配的懸浮劑，在田間表現(xiàn)為相加或增效作用。試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)所有處理對(duì)小麥?zhǔn)前踩模窗l(fā)現(xiàn)對(duì)非靶標(biāo)生物有不良影響。

　　此外，在天津市農(nóng)業(yè)科學(xué)院中心實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行氰烯菌酯在小麥上的殘留試驗(yàn)，結(jié)果表明，25%氰烯菌酯SC按推薦劑量3 kg/hm²（有效成分用藥為0.75 kg/hm²）和高劑量（推薦量的2倍）使用，間隔期21 d，小麥籽粒無藥劑殘留。

10  丁吡嗎啉(pyrimorph)

　　丁吡嗎啉（試驗(yàn)代號(hào)ZNO-0317）是由中國農(nóng)業(yè)大學(xué)、江蘇耕耘化學(xué)有限公司和中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所聯(lián)合研發(fā)創(chuàng)制的丙烯酰胺類殺菌劑。它是在烯酰嗎啉化學(xué)結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上采用模擬方法合成的一種新穎殺菌劑，其為卵菌綱真菌殺菌劑。

　　丁吡嗎啉作用特點(diǎn)是影響細(xì)胞壁膜的形成和抑制細(xì)胞呼吸，對(duì)卵菌孢子囊梗和卵孢子的形成階段尤為敏感，它對(duì)藻狀菌的霜霉科和疫霉屬的真菌有獨(dú)特的作用方式。若在孢子形成之前用藥，可以完全抑制孢子產(chǎn)生。它主要用于番茄晚疫病、辣椒疫病等病害；而且對(duì)致病疫霉、立枯絲核菌也有很好的抑制效果。丁吡嗎啉已申請(qǐng)中國專利，早在2011年原藥已取得臨時(shí)登記。

　　雖然丁吡嗎啉與烯酰嗎啉化學(xué)結(jié)構(gòu)相似，都含有嗎啉環(huán)，并且對(duì)致病疫霉休止孢的萌發(fā)及孢子囊的產(chǎn)生都具有顯著的抑制作用，但從藥劑對(duì)致病疫霉方式來看，丁吡嗎啉對(duì)致病疫霉有抑菌作用，而無殺菌作用；而烯酰嗎啉表現(xiàn)出很好的殺菌作用，說明兩者在抑菌機(jī)理方面存在差異。

　　丁吡嗎啉結(jié)構(gòu)式為：

　　丁吡嗎啉純品為白色粉末，密度為1.249 g/cm³(20℃)。pH 7.5（溶液濃度為50 g/L）、pH 7.3（溶液濃度為10 g/L）。熔點(diǎn)128～130℃，沸點(diǎn)≥420℃。溶解度 (20℃，g/L)：苯55.95、甲苯20.40、二甲苯8.20、丙酮16.55、二氯甲烷315.45、三氯甲烷257.95、乙酸乙酯17.90、甲醇1.60。穩(wěn)定性：水中易光解，土壤表面為中等光解，難水解。

　　劑型：20%丁吡嗎啉懸浮劑。

　　目前除了20%丁吡嗎啉懸浮劑之外，于康平等研制了20%丁吡嗎啉可分散油懸浮劑。配方為：丁吡嗎啉（96%）20%（折百）、農(nóng)乳500# 4%、農(nóng)乳EC/80 4%、分散劑MS90 2%、分散劑FD 1.5%、凹凸棒土0.5%、大豆油＋鄰苯二甲酯二丁酯補(bǔ)足100%。得到的產(chǎn)品外觀為可流動(dòng)、黏稠狀液體，貯存過程中有沉淀或分層，但置于室溫下，經(jīng)搖動(dòng)能恢復(fù)原狀，無結(jié)塊。懸浮率93%，水分≤0.5%，細(xì)度（通過75 μm試驗(yàn)篩）≥99%，pH 6～8，持久起泡性（1 min后）≤30 mL，分散性和冷熱貯穩(wěn)定性均合格。

　　試驗(yàn)例：（1）室內(nèi)生物測(cè)定研究結(jié)果表明其對(duì)致病疫霉(Phytophthora infestans)的菌絲生長(zhǎng)速率有較強(qiáng)的抑制作用，其EC₅₀為0.37μg/ml，與對(duì)照藥劑烯酰嗎啉相同，明顯好于對(duì)照藥劑代森錳鋅。

　　（2）用400 μg/mL的丁吡嗎啉藥液噴霧處理番茄幼苗，分別在施藥后1、3和8 d接種致病疫霉的游動(dòng)孢子，其對(duì)番茄晚疫病的防效分別為94.2%、90.8%和78.1%，說明丁吡嗎啉在防治番茄晚疫病中具有較好的保護(hù)作用和一定的持效期。田間試驗(yàn)結(jié)果表明，畝用20%丁吡嗎啉懸浮劑75 g、100 g和150 g噴霧處理，其對(duì)番茄晚疫病的防治效果分別達(dá)到(61.3±7.4)%、(73.0±6.8)%和(72.8±10.5)%。

11  氯啶菌酯(triclopyricarb)

　　氯啶菌酯是由沈陽化工研究院自主開發(fā)的strobilurin類殺菌劑，已獲得中國專利和PCT專利授權(quán)。是一種高效、廣譜、低毒殺菌劑，具有預(yù)防及治療作用；其殺菌譜廣、活性高、對(duì)非標(biāo)生物及環(huán)境相容性好、持效期長(zhǎng)、對(duì)作物安全等。尤其是在防治最重要的植物病害——白粉病方面表現(xiàn)優(yōu)越，具有良好的商品化開發(fā)前景和競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。

　　經(jīng)離體試驗(yàn)結(jié)果表明，氯啶菌酯對(duì)稻瘟病、稻曲病、水稻紋枯病、小麥根腐病、番茄灰霉病、油菜菌核病和荔枝霜霉病等多種病害均有良好的抑菌活性。氟啶菌酯具有一定的根部吸收傳導(dǎo)作用，在50 μg/mL劑量下灌根處理的防效為58.58%，低于相同劑量下25%嘧菌酯懸浮劑（100%），略低于12.5%腈菌唑乳油（77.61%），優(yōu)于50%醚菌酯干懸浮劑（20.90%）。

　　氯啶菌酯結(jié)構(gòu)式為：

　　氯啶菌酯原藥（＞95%）為灰白色無味粉末，熔點(diǎn)94～96℃，燃點(diǎn)268.4℃，不易燃。相對(duì)密度1.352 g/cm³。溶解度（20℃）：水0.084 mg/L、甲醇14 g/L、甲苯323 g/L、丙酮219 g/L、四氫呋喃542 g/L，易溶于乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、氯仿等有機(jī)溶劑。穩(wěn)定性：在酸性（pH 5.7）中不穩(wěn)定，在堿性（pH 9）并在高溫（50℃）條件下易水解。它具有氧化性，但無腐蝕性。

    劑型為15%氯啶菌酯乳油，15%氯啶菌酯水乳劑，15%氯啶菌酯·戊唑醇懸浮劑（用于水稻），16%氯啶菌酯·氟環(huán)唑懸浮劑（用于小麥）。

　　國內(nèi)已由江蘇寶靈化工公司于2012年獲得氯啶菌酯原藥（95%）和15%乳油產(chǎn)品的臨時(shí)登記。

試驗(yàn)例：氯啶菌酯經(jīng)在江蘇、湖南、湖北、福建、遼寧、陜西、河南和甘肅等許多省份的田間試驗(yàn)表明，在3～4.5 g a.i./667 m²的劑量下，對(duì)稻瘟病防效為66%～89%；對(duì)稻曲病防效為60.84%～91.39%；對(duì)油菜菌核病的防效為59.35%～89.54%；對(duì)小麥白粉病的防效為50.62%～98.34%。添加應(yīng)用中，對(duì)供試作物生長(zhǎng)無不良影響，對(duì)非靶標(biāo)生物和環(huán)境安全。

　　在應(yīng)用氯啶菌酯殺菌劑時(shí)必須注意的是，由于該藥劑與國內(nèi)已大量應(yīng)用的嘧菌酯和醚菌酯等殺菌劑屬于同一類型，具有相同的作用機(jī)理，使用不當(dāng)很易產(chǎn)生交互抗性。必須加強(qiáng)與其他類型殺菌劑的復(fù)配使用，既可以擴(kuò)大殺菌譜，降低成本，又可以延緩抗性產(chǎn)生。

12  環(huán)己磺菌胺(chesulfamide)

　　環(huán)己磺菌胺（開發(fā)代號(hào)：CAUWL-2004-L-13）是由中國農(nóng)業(yè)大學(xué)于2004年發(fā)現(xiàn)的新穎殺菌劑，其結(jié)構(gòu)特征是以環(huán)己酮為母體，攜帶一個(gè)磺酰胺側(cè)鏈。環(huán)己磺菌胺用于防治番茄灰霉病及油菜菌核病、黃瓜褐斑病、黑星病等。

　　微觀形態(tài)學(xué)研究和細(xì)胞膜通透性實(shí)驗(yàn)表明，環(huán)己磺菌胺作用于菌絲細(xì)胞膜。通過測(cè)定它對(duì)灰霉菌中生物大分子（DNA蛋白質(zhì)多糖和脂類）的影響以及環(huán)己磺菌胺與DNA的相互作用，發(fā)現(xiàn)環(huán)己磺菌胺使菌絲中DNA和多糖含量降低，而且和DNA具有一定的結(jié)合作用。

　　通過對(duì)環(huán)己磺菌胺作用下番茄植株中水楊酸含量及苯丙氨酸解氨酶（PAL）和過氧化物酶（POD）活性變化的研究表明，環(huán)己磺菌胺能誘導(dǎo)植株產(chǎn)生系統(tǒng)抗病性，進(jìn)一步解釋了環(huán)己磺菌胺的田間藥效高于室內(nèi)生測(cè)的結(jié)果。環(huán)己磺菌胺對(duì)于某些抗性菌株（例如抗多菌靈、異菌脲、乙霉威和嘧霉胺的灰霉病）仍表現(xiàn)出良好的活性，說明環(huán)己磺菌胺的作用機(jī)制有別于這些常用市售殺菌劑。

　　環(huán)己磺菌胺結(jié)構(gòu)式為：

　　環(huán)己磺菌胺外觀為白色至淺黃色粉末，熔點(diǎn)119～120℃，堆密度為0.86 kg/L。溶解度（每100 mL）：水1.94 g，甲醇1.63 g，丙酮11.37 g，乙酸乙酯6.15 g，甲苯2.14 g。大鼠急性經(jīng)口毒性LD₅₀值雌性為1,470 mg/kg，雄性為2,150 mg/kg，屬低毒；大鼠急性經(jīng)皮毒性LD₅₀值雌性＞2,000 mg/kg，雄性＞2,000 mg/kg，屬低毒；對(duì)眼睛、皮膚無刺激性。

　　劑型：乳油和可濕性粉劑。

　　試驗(yàn)例：環(huán)己磺菌胺具有較強(qiáng)的預(yù)防、治療和滲透活性，具有較好的持效性。根據(jù)田間試驗(yàn)結(jié)果，50%環(huán)己磺菌胺可濕性粉劑使用藥效與50%異菌脲可濕性粉劑、75%百菌清乳油、40%菌核凈可濕性粉劑、12.5%腈菌唑乳油相當(dāng)。

13  噻唑鋅(zinc thiazole)

　　噻唑鋅是浙江新農(nóng)化工公司1999年開始自主研發(fā)并取得中國專利（ZL00132119.6）的噻二唑類有機(jī)鋅的新農(nóng)藥，同時(shí)在9個(gè)國家申請(qǐng)了專利，現(xiàn)已獲得澳大利亞、印度尼西亞、埃及、越南、菲律賓等國家的專利授權(quán)。經(jīng)過10多年的研究表明，噻唑鋅是一種完全區(qū)別于銅制劑的有機(jī)鋅的化合物，對(duì)水稻、果樹、蔬菜等50多種作物的細(xì)菌性病害有較好的防治效果，是防治農(nóng)作物細(xì)菌性病害的新一代高效、低毒、安全的農(nóng)用殺菌劑。目前在浙江、廣東、云南、山東等28個(gè)省市廣泛應(yīng)用于蔬菜、水稻和部分果樹類作物上，顯示出優(yōu)異的防治效果。

　　試驗(yàn)表明，20%噻唑鋅SC對(duì)黃瓜角斑病的防效為80.11%～90.40%（對(duì)比藥劑防效為77.54%），施藥后病情指數(shù)相比空白對(duì)照的32.45已降低至3.12～6.45。對(duì)白菜軟腐病的收獲前防效為73.6%～79.3%（對(duì)比藥劑防效為67.4%）。對(duì)煙草野火病的防效為61.78%～67.20%（對(duì)比藥劑防效為60.20%）。

　　噻唑鋅的結(jié)構(gòu)含有兩個(gè)活性基團(tuán)組成，一是噻唑基團(tuán)，雖然在植物體外對(duì)細(xì)菌無抑制力，但在植物體內(nèi)卻有高效的治療作用，該藥劑在植株的孔紋導(dǎo)管中，使細(xì)菌的細(xì)胞壁變薄，繼而瓦解，致細(xì)菌死亡。二是鋅離子，具有既殺真菌，又殺細(xì)菌的作用；藥劑中的鋅離子與病原菌細(xì)胞膜表面上的陽離子(H⁺、K⁺等)交換，導(dǎo)致病菌細(xì)胞膜上的蛋白質(zhì)凝固，起到殺死病菌的作用；部分鋅離子滲透進(jìn)入病原菌細(xì)胞內(nèi)，與某些酶結(jié)合，也會(huì)影響其活性，導(dǎo)致機(jī)能失調(diào)，病菌因而衰竭死亡。在這兩個(gè)活性基團(tuán)的共同作用下，殺滅病菌更徹底，防治效果更好，防治對(duì)象更廣泛。

　　噻唑鋅結(jié)構(gòu)式：

　　噻唑鋅原藥為灰白色粉末，純品為白色結(jié)晶，熔點(diǎn)＞300℃，不溶于水和有機(jī)溶劑。穩(wěn)定性：遇堿分解，在中性、弱堿性條件下穩(wěn)定；在高溫下能燃燒。

　　原藥（95%）對(duì)大鼠急性經(jīng)口LD₅₀＞5,000 mg/kg，對(duì)大鼠急性經(jīng)皮LD₅₀＞2,000 mg/kg，對(duì)家兔眼和皮膚無刺激性，對(duì)皮膚無致敏作用，屬于低毒產(chǎn)品。

　　制劑產(chǎn)品有：?jiǎn)蝿?0%噻唑鋅SC（商品名：碧生），復(fù)配制劑50%嘧菌酯·噻唑鋅（30＋20）SC（商品名：碧葉）。

　　2015年3月18日，浙江新農(nóng)化工公司又推出40%春雷霉素·噻唑鋅SC（商品名：碧銳），其中添加生物溶菌酶而成為“雙專利”的新型殺菌劑，對(duì)作物細(xì)菌性病害和稻瘟病等真菌性病害有特效；具備多重作用機(jī)制和多個(gè)作用位點(diǎn)、內(nèi)吸雙向傳導(dǎo)和正反滲透層移活性，可全方位、高效力、徹底殺滅各類細(xì)菌，全面、持久保護(hù)作物。

　　試驗(yàn)結(jié)果表明，用40%春雷霉素·噻唑鋅SC在水稻上，用量40～50克/畝對(duì)稻瘟病防效達(dá)到90%以上，效果好于40%稻瘟靈藥劑。用在柑橘、桃樹和番茄等作物，表現(xiàn)出對(duì)病害有較好防治效果；葉片濃綠、減少日灼果、果實(shí)表面光滑、著色均勻、果型大小一致、顯著提高果實(shí)外觀品質(zhì)。

　　試驗(yàn)例：（1）魏方林等用噻唑鋅殺菌劑對(duì)柑橘潰瘍病進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，結(jié)果表明，有較好的防治效果。第1次藥后13 d和第2次藥后20 d調(diào)查結(jié)果表明，對(duì)柑橘葉片潰瘍病，20%噻唑鋅SC 400～667 g/hm²的防治效果極顯著高于77%氫氧化銅WP 936 g/hm²，286 g/hm²處理，防治效果與77%氫氧化銅WP 936 g/hm²防治效果相當(dāng)。對(duì)柑橘果實(shí)潰瘍病，20%噻唑鋅SC 667 g/hm²的防治效果極顯著高于77%氫氧化銅WP 936 g/hm²、400 g/hm²的防治效果，顯著高于77%氫氧化銅WP 936 g/hm²的防治效果，286 g/hm²防治效果與77%氫氧化銅WP 936 g/hm²防治效果相當(dāng)。

　　噻唑鋅對(duì)水稻細(xì)菌性病害有較好的防治效果。兩次藥后14 d調(diào)查結(jié)果表明，對(duì)水稻白葉枯病，20%噻唑鋅SC 225～375 g/hm²防治效果均極顯著高于20%葉枯唑WP 300 g/hm²的防治效果；對(duì)水稻細(xì)菌性條斑病，20%噻唑鋅SC 300～375 g/hm²防治效果極顯著高于20%葉枯唑WP 300 g/hm²的防治效果，225 g/hm²防治效果與20%葉枯唑WP 300 g/hm²的防治效果相當(dāng)。

　?。?）胡偉群等在試驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)噻唑鋅對(duì)霜霉病有一定的防效。研究了噻唑鋅和嘧菌酯復(fù)配對(duì)黃瓜霜霉病的殺菌活性，用孢子懸浮液接種法測(cè)定了兩者按6種不同配比混配后稀釋成5個(gè)質(zhì)量濃度進(jìn)行噴霧處理，24 h后接種黃瓜霜霉病菌孢子懸浮液。結(jié)果表明，噻唑鋅和嘧菌酯對(duì)黃瓜霜霉病的EC₅₀值分別為817.46、2.93 mg/L；2者以3∶2混配時(shí)其共毒系數(shù)大于120，表現(xiàn)為增效作用，而其他配比其共毒系數(shù)在80～120之間，表現(xiàn)為相加作用。

14  其他創(chuàng)制品種

14.1  啶菌噁唑(pyrisoxazole)

　　啶菌噁唑（SYP-Z048）是沈陽化工研究院1996年在殼牌（Shell）公司（現(xiàn)先正達(dá)公司）早期報(bào)道的具有殺菌活性化合物的基礎(chǔ)上，經(jīng)優(yōu)化得到的創(chuàng)制的噁唑啉類殺菌劑。應(yīng)用在離體情況下，對(duì)植物病原菌有極強(qiáng)的殺菌活性。通過葉片接種防治黃瓜灰霉病，在125～500 mg/L的濃度下防治效果在90.67%～100%之間。25%啶菌噁唑乳油對(duì)小麥、黃瓜白粉病也有很好的防治作用，在125～500 mg/L的濃度下對(duì)黃瓜白粉病的防治效果在95%以上，對(duì)白粉病的殺菌活性與腈菌唑基本相似，高于三唑酮。25%啶菌噁唑乳油已取得登記，用于防治番茄灰霉病，用藥量200～400 g/hm²。

14.2  氟菌螨酯(flufenoxystrobin)

　　氟菌螨酯（SYP-3759）是沈陽化工研究院繼烯肟菌酯和唑菌酯后于2004年創(chuàng)制的又一個(gè)高效甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑新品種。氟菌螨酯兼具保護(hù)和治療活性，對(duì)白粉病有特效，田間小區(qū)試驗(yàn)表明，其對(duì)白粉病的效果遠(yuǎn)優(yōu)于商品化產(chǎn)品醚菌酯，略高于唑菌胺酯；烯肟菌酯對(duì)黃瓜、葡萄霜霉病，小麥白粉病等有良好的防治效果。其25%氟菌螨酯乳油已取得登記，用于防治黃瓜霜霉病，用藥量50～100 g/hm²。

14.3  苯噻菌酯(benzothiostrobin)

　　苯噻菌酯（試驗(yàn)代號(hào)Y5247）是華中師范大學(xué)2008年自主開發(fā)創(chuàng)制的strobilurin類殺菌劑。可廣泛用于防治蔬菜和瓜果類白粉病、霜霉病、灰霉病、褐斑病、黑星病，玉米小斑病，水稻稻曲病，柑橘地腐病，油菜菌核病等。

　　苯噻菌酯與嘧菌酯等甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑作用機(jī)理相同，為線粒體呼吸鏈細(xì)胞色素bc1復(fù)合物抑制劑，對(duì)有益生物及作物有良好的安全性，低毒且對(duì)環(huán)境友好。多次田間藥效試驗(yàn)表明，苯噻菌酯可以用于防治多種病害，特別是對(duì)黃瓜白粉病和黃瓜霜霉病表現(xiàn)出了優(yōu)異的防效，其防效優(yōu)于或與進(jìn)口殺菌劑嘧菌酯相當(dāng)，但原藥成本、畝用藥成本均低于嘧菌酯。

　　苯噻菌酯對(duì)防治小麥白粉病具有保護(hù)和治療作用，EC₅₀值分別為0.991和1.823 μg/mL。其在小麥葉片上內(nèi)吸輸導(dǎo)性差，但具有一定的滲透性、良好的粘著性、耐雨水沖刷和較長(zhǎng)的持效期。用有效成分為25 μg/mL的苯噻菌酯藥液噴霧處理的麥苗，14 d后接種小麥白粉病菌，其防效仍達(dá)72.48%。

14.4  甲噻誘胺(methiadinil)

　　甲噻誘胺（試驗(yàn)代號(hào)SZG-7）是南開大學(xué)2005年自主開發(fā)創(chuàng)制的高活性的植物激活劑（內(nèi)含硫原子的噻唑環(huán)活性基團(tuán)）。甲噻誘胺具有很好的誘導(dǎo)活性，對(duì)煙草病毒病和水稻稻瘟病、黃瓜霜霉病、黃瓜細(xì)菌性角斑病等病害防效分別為40～70%、30%～40%、30%～70%、30%～40%。一般在作物苗期或未發(fā)病之前使用，持效期可達(dá)10～15 d。

　　急性毒性試驗(yàn)表明，甲噻誘胺屬于低毒化合物，對(duì)家兔的急性眼睛試驗(yàn)為輕度刺激，對(duì)家兔的急性皮膚試驗(yàn)為無刺激。25%甲噻誘胺懸浮劑分別對(duì)魚類、蜜蜂、鳥類、赤眼蜂、藻類等測(cè)定，評(píng)價(jià)其環(huán)境毒性和安全性結(jié)果表明，藥劑屬于低毒和對(duì)環(huán)境安全產(chǎn)品。

　　25%甲噻誘胺懸浮劑田間試驗(yàn)，用量166.7 mL/kg、208.3 mL/kg和250 mL/kg等3個(gè)處理在第4次藥后7 d，防效分別為69.03%、70.69%和73.28%。對(duì)煙草病毒病的防治具有較好的效果，與對(duì)照藥劑8%寧南霉素水劑用量80 mL/kg的防效（71.57%）相當(dāng)。

14.5  氟苯醚酰胺

　　氟苯醚酰胺是我國自主研發(fā)并首個(gè)上市的琥珀酸脫氫酶抑制劑（SDHI）類殺菌劑。據(jù)華東理工大學(xué)錢旭紅院士介紹，在2010—2014年的第二輪973項(xiàng)目中，華中師范大學(xué)自主創(chuàng)制的新農(nóng)藥氟苯醚酰胺（開發(fā)代號(hào)Y131490）為新型SDHI，對(duì)水稻紋枯病具有優(yōu)異的防效，同時(shí)對(duì)白粉病、馬鈴薯晚疫病具有高效殺菌活性。氟苯醚酰胺具有內(nèi)吸傳導(dǎo)性，并具有耐雨水沖淋、用量低（5～7克/畝）、成本低（＜20萬元/噸），其防效及成本明顯低于同類產(chǎn)品噻呋酰胺。氟苯醚酰胺申請(qǐng)中國專利號(hào)為201310502473.7，國際PCT/CN2013/089220。目前已轉(zhuǎn)讓給北京燕化永樂生物科技股份有限公司進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化開發(fā)；但尚未在國內(nèi)取得田間試驗(yàn)批準(zhǔn)證書和登記證書。

14.6  氟醚菌酰胺

　　2010年，由山東省聯(lián)合農(nóng)藥工業(yè)有限公司與山東農(nóng)業(yè)大學(xué)聯(lián)合創(chuàng)制合成了氟醚菌酰胺，2015年7月30日山東省聯(lián)合農(nóng)藥工業(yè)有限公司取得了98%氟醚菌酰胺原藥、50%氟醚菌酰胺水分散粒劑和40%氟醚·己唑醇懸浮劑等3個(gè)產(chǎn)品的臨時(shí)登記。

14.7  申嗪霉素

　　申嗪霉素是上海交通大學(xué)和上海農(nóng)樂生物制品公司自主研發(fā)的一種新型微生物源農(nóng)藥，主要成分為甜瓜根際促生菌M18產(chǎn)生的次級(jí)代謝產(chǎn)物吩嗪-1-羧酸，能夠抑制多種植物病原菌生長(zhǎng)。其主要作用方式為噴霧施藥，保護(hù)植株，防止病菌侵入，藥劑無內(nèi)吸性，并能促進(jìn)植物生長(zhǎng)，殺菌譜較廣，對(duì)水稻紋枯病、西瓜枯萎病和辣椒疫病等病害都有較好防效。張穗等進(jìn)行了申嗪霉素與稻田8種常用殺蟲劑（毒死蜱、乙酰甲胺磷、吡蟲啉、噻嗪酮、阿維菌素、殺蟲單、殺蟲雙、三唑磷）和3種殺菌劑（三環(huán)唑、多菌靈、井岡霉素）混用試驗(yàn)，結(jié)果表明，對(duì)申嗪霉素藥效影響不明顯，并對(duì)水稻安全。

　　上海農(nóng)樂生物制品股份有限公司、湖北天澤農(nóng)生物工程有限公司和江西珀?duì)栟r(nóng)作物工程有限公司先后登記1%申嗪霉素懸浮劑，分別用于防治水稻稻瘟病、稻曲病、紋枯病，西瓜枯萎病和辣椒疫病。

15  結(jié)語

　　殺菌劑是防治作物病害最重要的武器，殺菌劑由于單位價(jià)值高，增長(zhǎng)速度快，近年來一直成為國外公司研發(fā)的熱點(diǎn)。國內(nèi)農(nóng)藥界自上世紀(jì)90年代后邁入自主開發(fā)制創(chuàng)農(nóng)藥品種行列，開發(fā)出包括氟嗎啉、氰烯菌酯、丁香菌酯、唑菌酯、噻唑鋅等一系列殺菌劑品種，有不少產(chǎn)品效果非常優(yōu)異。今后殺菌劑地位越來越重要，除防治作物病害外，還可積極發(fā)展用于農(nóng)產(chǎn)品、果品、蔬菜等保鮮和防腐及各類工業(yè)用途的新穎殺菌劑。  （全文續(xù)完）

農(nóng)藥快訊, 2016 (7): 43-48.