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醋酸

 水瓶座的書柜 2016-02-02

醋酸

 

       醋酸,也叫乙酸、冰醋酸,化學式CH3COOH,是一種有機一元酸,典型的脂肪酸,為食醋內(nèi)酸味及刺激性氣味的來源。純的無水乙酸(冰醋酸)是無色的吸濕性固體,凝固點為16.7℃(62℉),凝固后為無色晶體。盡管根據(jù)乙酸在水溶液中的解離能力它是一種弱酸,但是乙酸是具有腐蝕性的,其蒸汽對眼和鼻有刺激性作用。在家庭中,乙酸稀溶液常被用作除垢劑。食品工業(yè)方面,在食品添加劑列表E260中,乙酸是規(guī)定的一種酸度調(diào)節(jié)劑[1]

 

醋酸【英文別名】 Glacial acetic acid; Acetic acid solution; acetic acid 50%; acetic acid, of a concentration of more than 10 per cent, by weight, of acetic acid; Acetic Acid Glacial BP; Natural Acetic Acid; Acetic acid (36%); Acetic acid,food grade; Acetic Acid Glacial; GAA[2]

【其他名稱】 冰乙酸(100%的乙酸),醋酸(俗名), 乙酸, 冰醋酸, 醋(食品級), 冰乙酸;,冰醋酸(食品級),乙酸(無水), 醋酸(食品級),乙酸,36%,醋酸,36%。

【分子式】 C2H4O2

【結構簡式】 CH3COOH

【簡寫式】 HAc或AcOH

【CAS編號】 64-19-7

【EINECS號】200-580-7

InChI=1/C2H4O2/c1-2(3)4/h1H3,(H,3,4)

【分子量】 60.05

【相對密度】1.05

【揮發(fā)性】易揮發(fā)

【適應癥】該品不同濃度用以治療各種皮膚淺部真菌感染,灌洗創(chuàng)面及雞眼、疣的治療。冰醋酸可用作腐蝕劑。

【藥品分類】消毒防腐劑--冰醋酸

乙酸(acetic acid)分子中含有兩個碳原子的飽和羧酸,是烴的重要含氧衍生物。官能團為羧基。因是食醋的主要成分,又稱醋酸。例如在水果或植物油中主要以其化合物酯的形式存在;在動物的組織內(nèi)、排泄物和血液中以游離酸的形式存在。普通食醋中含有3%~5%的乙酸。乙酸是無色液體 ,有強烈刺激性氣味。熔點16 .6℃,沸點117.9℃,相對密度1.0492(20/4℃)密度比水大,折光率1.3716。純乙酸在16.6℃以下時能結成冰狀的固體,所以常稱為冰醋酸。易溶于水、乙醇、乙醚和四氯化碳。當水加到乙酸中,混合后的總體積變小,密度增加,直至分子比為1∶1 ,相當于形成一元酸的原乙酸CH3C(OH)3,進一步稀釋,體積不再變化。

純的無水乙酸(冰醋酸)是無色的吸濕性液體,凝固點為16.6 °C (62 °F) ,凝固后為無色晶體。盡管根據(jù)乙酸在水溶液中的離解能力它是一個弱酸,但是乙酸是具有腐蝕性的,其蒸汽對眼和鼻有刺激性作用。乙酸是一種簡單的羧酸,是一個重要的化學試劑。乙酸也被用來制造電影膠片所需要的醋酸纖維素和木材用膠粘劑中的聚乙酸乙烯酯,以及很多合成纖維和織物。

在所有化工產(chǎn)品中醋酸是唯一可以和石油化工競爭的煤化工產(chǎn)品。

乙酸
IUPAC名Acetic,acid,Ethanoic,acid,乙酸
英文名Acetic,acid
別名醋酸
識別
縮寫AcOH,HAc
CAS號64-19-7
PubChem176
SMILES顯示
InChI顯示
性質(zhì)
化學式CH3COOH
摩爾質(zhì)量60,05,g·mol
外觀無色液體或晶體
密度1,049,g·cm,(l)1,266,g·cm,(s)
熔點16-17,°,C(289-290,K)(289,6,K,61,6,°,F)
沸點118-119 °C(391-392 K)(391.2 K, 244.5 °F)
溶解度(水)混溶
溶解度乙醇丙酮中完全可溶,甲苯己烷中完全可溶,二硫化碳中幾乎不溶
log,P-0,322
pKa4,76,(25,°,C)
pKb9.198
黏度1,22,mPa·s(25,°,C)
結構
偶極矩1,74,D,(g)
熱力學
ΔfHm298K-483,5,kJ/mol
S298K158,0,J/mol/K
熱容123,1,J/mol/K
危險性
警示術語R,R10-R35
安全術語S,S1/2-S23-S26-S45
主要危害有腐蝕性
NFPA,704221
閃點40,°,C
自燃溫度400,°,C
LD503,31,g,kg,大鼠,(口服)
相關物質(zhì)
相關羧酸甲酸,丙酸,丁酸
相關化學品乙酰胺、乙酸乙酯、乙酰氯乙酸酐、乙腈、乙醛、乙醇、硫代乙酸、乙酰膽堿乙酰膽堿酯酶

醋酸命名

乙酸既是常用的名稱,也是國際純粹與應用化學聯(lián)合會(IUPAC)規(guī)定的官方名稱。俗稱醋酸(acetic acid),該名稱來自于拉丁文中的表示醋的詞“acetum”。無水的乙酸在略低于室溫的溫度下(16.7℃),能夠轉化為一種具有腐蝕性的冰狀晶體,并且在較低溫度下就可以揮發(fā),故常稱無水醋酸為冰醋酸,冰乙酸,冰形醋酸,乙酸冰。

乙酸的實驗式(即最簡式)為CH2O,化學式(即分子式)為C2H4O2。常被寫為CH3-COOH、CH3COOH或CH3CO2H來突出其中的羧基,表明更加準確的結構。失去H后形成的離子為乙酸根陰離子。乙酸最常用的正式縮寫是AcOH 或HOAc,其中Ac代表了乙酸中的乙?;?/a>(CH3CO)。酸堿中和反應中也可以用HAc表示乙酸,其中Ac代表了乙酸根陰離子(CH3COO),但很多人認為這樣容易造成誤解。上述兩種情況中,Ac都不應與化學元素中錒的縮寫混淆。

醋幾乎貫穿了整個人類文明史。乙酸發(fā)酵細菌(醋酸桿菌)能在世界的每個角落發(fā)現(xiàn),每個民族在釀酒的時候,不可避免的會發(fā)現(xiàn)醋——它是這些酒精飲料暴露于空氣后的自然產(chǎn)物。如中國就有杜康的兒子黑塔因釀酒時間過長得到醋的說法。

乙酸在化學中的運用可以追溯到很古老的年代。在公元前3世紀,希臘哲學家泰奧弗拉斯托斯詳細描述了乙酸是如何與金屬發(fā)生反應生成美術上要用的顏料的,包括白鉛(碳酸鉛)、銅綠(銅鹽的混合物包括乙酸銅)。古羅馬的人們將發(fā)酸的酒放在鉛制容器中煮沸,能得到一種高甜度的糖漿,叫做“sapa”?!皊apa”富含一種有甜味的鉛糖,即乙酸鉛,這導致了羅馬貴族間的鉛中毒。8世紀時,波斯煉金術士賈比爾,用蒸餾法濃縮了醋中的乙酸。

文藝復興時期,人們通過金屬醋酸鹽干餾制備冰醋酸。16世紀德國煉金術士安德烈亞斯·利巴菲烏斯就描述了這種方法,并且拿由這種方法產(chǎn)生的冰醋酸來和由醋中提取的酸相比較。僅僅是因為水的存在,導致了醋酸的性質(zhì)發(fā)生如此大的改變,以至于在幾個世紀里,化學家們都認為這是兩個截然不同的物質(zhì)。法國化學家阿迪(Pierre Adet)證明了它們兩個是相同的。

1847年,德國科學家阿道夫·威廉·赫爾曼·科爾貝第一次通過無機原料合成了乙酸。這個反應的歷程首先是二硫化碳經(jīng)過氯化轉化為四氯化碳,接著是四氯乙烯的高溫分解后水解,并氯化,從而產(chǎn)生三氯乙酸,最后一步通過電解還原產(chǎn)生乙酸。

1910年時,大部分的冰醋酸提取自干餾木材得到的煤焦油。首先是將煤焦油通過氫氧化鈣處理,然后將形成的乙酸鈣用硫酸酸化,得到其中的乙酸。在這個時期,德國生產(chǎn)了約10000噸的冰醋酸,其中30%被用來制造靛青染料

醋酸醋幾乎貫穿了整個人類文明史。乙酸發(fā)酵細菌(醋酸桿菌)能在世界的每個角落發(fā)現(xiàn),每個民族在釀酒的時候,不可避免的會發(fā)現(xiàn)醋——它是這些酒精飲料暴露于空氣后的自然產(chǎn)物。如中國就有杜康的兒子黑塔因釀酒時間過長得到醋的說法。

乙酸在化學中的運用可以追溯到很古老的年代。在公元前3世紀,希臘哲學家泰奧弗拉斯托斯詳細描述了乙酸是如何與金屬發(fā)生反應生成美術上要用的顏料的,包括白鉛(碳酸鉛)、銅綠(銅鹽的混合物包括乙酸銅)。古羅馬的人們將發(fā)酸的酒放在鉛制容器中煮沸,能得到一種高甜度的糖漿,叫做“sapa”?!皊apa”富含一種有甜味的鉛糖,即乙酸鉛,這導致了羅馬貴族間的鉛中毒。8世紀時,波斯煉金術士賈比爾,用蒸餾法濃縮了醋中的乙酸。

文藝復興時期,人們通過金屬醋酸鹽的干餾制備冰醋酸。16世紀德國煉金術士安德烈亞斯·利巴菲烏斯就描述了這種方法,并且拿由這種方法產(chǎn)生的冰醋酸來和由醋中提取的酸相比較。僅僅是因為水的存在,導致了醋酸的性質(zhì)發(fā)生如此大的改變,以至于在幾個世紀里,化學家們都認為這是兩個截然不同的物質(zhì)。法國化學家阿迪(Pierre Adet)證明了它們兩個是相同的。

1847年,德國科學家阿道夫·威廉·赫爾曼·科爾貝第一次通過無機原料合成了乙酸。這個反應的歷程首先是二硫化碳經(jīng)過氯化轉化為四氯化碳,接著是四氯乙烯的高溫分解后水解,并氯化,從而產(chǎn)生三氯乙酸,最后一步通過電解還原產(chǎn)生乙酸。

1910年時,大部分的冰醋酸提取自干餾木材得到的煤焦油。首先是將煤焦油通過氫氧化鈣處理,然后將形成的乙酸鈣用硫酸酸化,得到其中的乙酸。在這個時期,德國生產(chǎn)了約10000噸的冰醋酸,其中30%被用來制造靛青染料。

物理性質(zhì)

相對密度(水為1):1.050

醋酸英文名稱:AceticAcid

其他名:冰醋酸,醋酸

適應癥:本品不同濃度用以治療各種皮膚淺部真菌感染,灌洗創(chuàng)面及雞眼、疣的治療。

藥品分類:消毒防腐劑-冰醋酸

凝固點(℃):16.7

沸點(℃):118.3

粘度(mPa.s):1.22(20℃)

20℃時蒸氣壓(KPa):1.5

外觀及氣味:無色液體,有刺鼻的醋酸味。

溶解性:能溶于水、乙醇、乙醚、四氯化碳及甘油等有機溶劑。

相容性材料:稀釋后對金屬有強烈腐蝕性,316#和318#不銹鋼及鋁可作良好的結構材料。

國家產(chǎn)品標準號:GB/T 676-2007

乙酸在常溫下是一種有強烈刺激性酸味的無色液體。乙酸的熔點為16.6℃(289.6 K)。沸點117.9℃ (391.2 K)。相對密度1.05,閃點39℃,爆炸極限4%~17%(體積)。純的乙酸在低于熔點時會凍結成冰狀晶體,所以無水乙酸又稱為冰醋酸。乙酸易溶于水和乙醇,其水溶液呈弱酸性。乙酸鹽也易溶于水。

下為中華人民共和國關于工業(yè)乙酸的國家標準:

指標名稱

指標

優(yōu)等品一等品合格品
色度,Hazen,單位(鉑-,鈷色號)≤102030
乙酸含量,%,≥99.899.098.0
水分,%,≤0.15--
甲酸,含量,%,≤0.060.150.35
乙醛含量,%,≤0.050.050.10
蒸發(fā)殘渣,%,≤0.010.020.03
鐵含量(以Fe,計),%,≤0.000040.00020.0004
還原高錳酸鉀物質(zhì),min,≥305-

化學性質(zhì)

酸性

羧酸中,例如乙酸的羧基氫原子能夠部分電離變?yōu)?a class="ed_inner_link" style="color: rgb(51, 102, 204); text-decoration: none;" target="_blank">氫離子(質(zhì)子)而釋放出來,導致羧酸的酸性。乙酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系數(shù)為4.8,pKa=4.75(25℃),濃度為1mol/L的醋酸溶液(類似于家用醋的濃度)的pH為2.4,也就是說僅有0.4%的醋酸分子是解離的。

乙酸酸性的體現(xiàn):CH3COOH<==>CH3COO- + H+

1、與指示劑作用:可使紫色石蕊試液變?yōu)榧t色,使甲基橙變?yōu)榧t色。

2、與堿反應:CH3COOH + NaOH = CH3COONa + H2O

2CH3COOH + Cu(OH)2=Cu(CH3COO)2 + 2H2O

3、與某些活潑金屬反應:Mg + 2CH3COOH = Mg(CH3COO)2 + H2↑

Zn + 2CH3COOH = Zn(CH3COO)2 + H2↑

Fe + 2CH3COOH = Fe(CH3COO)2 + H2↑

4、與某些堿性氧化物反應:CaO + 2CH3COOH = (CH3COO)2Ca + H2O

MgO + 2CH3COOH = Mg(CH3COO)2 + H2O

PbO + 2CH3COOH = Pb(CH3COO)2 + H2O

5、與某些強堿弱酸鹽反應:2CH3COOH + Na2CO3 =2CH3COONa + CO2 ↑+ H2O

2CH3COOH + Na2S = 2CH3COONa + H2S↑

2CH3COOH + Na2SiO3 =2CH3COONa + H2SiO3↓

CH3COOH + C6H5ONa =C6H5OH (苯酚)+ CH3COONa

二聚物

乙酸的二聚體,虛線表示氫鍵

乙酸的晶體結構顯示,分子間通過氫鍵結合為二聚體(亦稱二締結物),二聚體也存在于120℃的蒸汽狀態(tài)。二聚體有較高的穩(wěn)定性,現(xiàn)在已經(jīng)通過冰點降低測定分子量法以及X光衍射證明了分子量較小的羧酸如甲酸、乙酸在固態(tài)及液態(tài),甚至氣態(tài)以二聚體形式存在。當乙酸與水溶和的時候,二聚體間的氫鍵會很快的斷裂。其它的羧酸也有類似的二聚現(xiàn)象。(兩端連接H

溶劑

乙酸液態(tài)乙酸是一個親水(極性)質(zhì)子化溶劑,與乙醇和水類似。因為介電常數(shù)為6.2,它不僅能溶解極性化合物,比如無機鹽和糖,也能夠溶解非極性化合物,比如油類或一些元素的分子,比如硫和碘。它也能與許多極性或非極性溶劑混合,比如水,氯仿,己烷。乙酸的溶解性和可混合性使其成為了化工中廣泛運用的化學品。

化學反應

對于許多金屬,乙酸是有腐蝕性的,例如鐵、鎂和鋅,反應生成氫氣和金屬乙酸鹽。雖然鋁在空氣中表面會形成氧化鋁保護層,但是在醋酸的作用下,氧化膜會被破壞,內(nèi)部的鋁就可以直接和酸作用了。金屬的乙酸鹽也可以用乙酸和相應的堿性物質(zhì)反應,比如最著名的例子:小蘇打與醋的反應。除了醋酸鉻(II),幾乎所有的醋酸鹽能溶于水。

Mg(s)+ 2 CH3COOH(aq)→ (CH3COO)2Mg(aq) + H2(g)NaHCO3(s)+ CH3COOH(aq) →CH3COONa(aq) + CO2(g) + H2O(l)

乙酸能發(fā)生普通羧酸的典型化學反應,特別注意的是,可以還原生成乙醇,通過親核取代機理生成乙酰氯,也可以雙分子脫水生成酸酐。

同樣,乙酸也可以成酯或氨基化合物。如乙酸可以與乙醇在濃硫酸存在并加熱的條件下生成乙酸乙酯(本反應為可逆反應反應類型屬于取代反應中的酯化反應)。

CH3COOH + CH3CH2OH<==> CH3COOCH2CH3 + H2O

440℃的高溫下,乙酸分解生成甲烷和二氧化碳或乙烯酮和水。

乙酸的典型化學反應:

乙酸與碳酸鈉:2CH3COOH+Na2CO3==2CH3COONa+CO2↑+H2O

乙酸與碳酸鈣:2CH3COOH+CaCO3→(CH3COO)2Ca+CO2↑+H2O

乙酸與碳酸氫鈉:NaHCO3+CH3COOH→CH3COONa+H2O+CO2↑

乙酸與堿反應:CH3COOH+OH-=CH3COO- +H2O

乙酸與弱酸鹽反應:2CH3COOH+CO32-=2CH3COO- +H2O+CO2↑

乙酸與活潑金屬單質(zhì)反應:Fe+2CH3COOH→(CH3COO)2Fe+H2↑

Zn+2CH3COOH→(CH3COO)2Zn +H2↑

2Na+2CH3COOH→2CH3COONa+H2↑

乙酸與氧化鋅反應:2CH3COOH+ZnO→(CH3COO)2Zn+H2O

乙酸與乙醇反應:CH3COOH+C2H5OH→CH3COOC2H5+H2O(條件是加熱,濃硫酸催化,可逆反應)

鑒別

乙酸可以通過其氣味進行鑒別。若加入氯化鐵(III),生成產(chǎn)物為深紅色并且會在酸化后消失,通過此顏色反應也能鑒別乙酸。乙酸與三氧化砷反應生成氧化二甲砷,通過產(chǎn)物的惡臭可以鑒別乙酸。

生物化學

乙酸中的乙?;?/a>,是生物化學中所有生命的基礎。當它與輔酶A結合后,就成為了碳水化合物和脂肪新陳代謝的中心。然而,乙酸在細胞中的濃度是被嚴格控制在一個很低的范圍內(nèi),避免使得細胞質(zhì)的pH發(fā)生破壞性的改變。與其它長鏈羧酸不同,乙酸并不存在于甘油三酸脂中。但是,人造含乙酸的甘油三酸脂,又叫甘油醋酸酯(甘油三乙酸酯),則是一種重要的食品添加劑,也被用來制造化妝品和局部性藥物。

乙酸由一些特定的細菌生產(chǎn)或分泌。值得注意的是醋菌類梭菌屬的丙酮丁醇梭桿菌,這個細菌廣泛存在于全世界的食物、水和土壤之中。在水果或其他食物腐敗時,醋酸也會自然生成。乙酸也是包括人類在內(nèi)的所有靈長類生物的陰道潤滑液的一個組成部分,被當作一個溫和的抗菌劑

危險特性

閃點(℃):39 爆炸極限(%):4.0-17

靜電作用:可能有聚合危害:

燃燒性:自燃溫度:

危險特性:能與氧化劑發(fā)生強烈反應,與氫氧化鈉氫氧化鉀等反應劇烈。稀釋后對金屬有腐蝕性。

消防方法:用霧狀水、干粉、抗醇泡沫、二氧化碳、滅火。用水保持火場中容器冷卻。用霧狀水驅散蒸氣,趕走泄漏液體,使稀釋成為不燃性混合物。并用水噴淋去堵漏的人員。

物質(zhì)毒性

文獻、期刊報道的毒性作用試驗數(shù)據(jù)

制備方法

其他方法乙酸的制備可以通過人工合成和細菌發(fā)酵兩種方法?,F(xiàn)在,生物合成法,即利用細菌發(fā)酵,僅占整個世界產(chǎn)量的10%,但是仍然是生產(chǎn)醋的最重要的方法,因為很多國家的食品安全法規(guī)規(guī)定食物中的醋必須是由生物制備的。75%的工業(yè)用乙酸是通過甲烷的羰基化制備,具體方法見下。空缺部分由其他方法合成。

整個世界生產(chǎn)的純乙酸每年大概有500萬噸,其中一半是由美國生產(chǎn)的。歐洲現(xiàn)在的產(chǎn)量大約是每年100萬噸,但是在不斷減少。日本每年也要生產(chǎn)70萬噸純乙酸。每年世界消耗量為650萬噸,除了上面的500萬噸,剩下的150萬噸都是回收利用的。

有氧發(fā)酵

在人類歷史中,以醋的形式存在的乙酸,一直是用醋桿菌屬細菌制備。在氧氣充足的情況下,這些細菌能夠從含有酒精的食物中生產(chǎn)出乙酸。通常使用的是蘋果酒或葡萄酒混合谷物、麥芽、米或馬鈴薯搗碎后發(fā)酵。由這些細菌達到的化學方程式為:

C2H5OH + O2 →CH3COOH + H2O

做法是將醋菌屬的細菌接種于稀釋后的酒精溶液并保持一定溫度,放置于一個通風的位置,在幾個月內(nèi)就能夠變?yōu)榇?。工業(yè)生產(chǎn)醋的方法通過提供氧氣使得此過程加快。是現(xiàn)在商業(yè)化生產(chǎn)所用方法其中之一,被稱為“快速方法”或“德國方法”,因為首次成功是在1823年的德國。此方法中,發(fā)酵是在一個塞滿了木屑或木炭的塔中進行。含有酒精的原料從塔的上方滴入,新鮮空氣從他的下方自然進入或強制對流。改進后的空氣供應使得此過程能夠在幾個星期內(nèi)完成,大大縮短了制醋的時間。

現(xiàn)在的大部分醋是通過液態(tài)的細菌培養(yǎng)基制備的,由Otto Hromatka和Heinrich Ebner在1949年首次提出。在此方法中,酒精在持續(xù)的攪拌中發(fā)酵為乙酸,空氣通過氣泡的形式被充入溶液。通過這個方法,含乙酸15%的醋能夠在兩至三天制備完成。

無氧發(fā)酵

部分厭氧細菌,包括梭菌屬的部分成員,能夠將糖類直接轉化為乙酸而不需要乙醇作為中間體??傮w反應方程式如下:

C6H12O6 →3 CH3COOH

更令工業(yè)化學感興趣的是,許多細菌能夠從僅含單碳的化合物中生產(chǎn)乙酸,例如甲醇,一氧化碳或二氧化碳與氫氣的混和物。

2 CO2 + 4 H2 →CH3COOH + 2 H2O

2 CO + 2 H2 →CH3COOH

梭菌屬因為有能夠直接使用糖類的能力,減少了成本,這意味著這些細菌有比醋菌屬細菌的乙醇氧化法生產(chǎn)乙酸更有效率的潛力。然而,梭菌屬細菌的耐酸性不及醋菌屬細菌。耐酸性最大的梭菌屬細菌也只能生產(chǎn)不到10%的乙酸,而有的醋酸菌能夠生產(chǎn)20%的乙酸。到現(xiàn)在為止,使用醋酸屬細菌制醋仍然比使用梭菌屬細菌制備后濃縮更經(jīng)濟。所以,盡管梭菌屬的細菌早在1940年就已經(jīng)被發(fā)現(xiàn),但它的工業(yè)應用仍然被限制在一個狹小的范圍。

乙醇氧化

由乙醇在有催化劑的條件下和氧氣發(fā)生氧化反應制得。

C2H5OH + O2=CH3COOH + H2O

乙醛氧化

孟山都法商業(yè)生產(chǎn)之前,大部分的乙酸是由乙醛氧化制得。盡管不能與甲基羰基化相比,此法仍然是第二種工業(yè)制乙酸的方法。

2CH3CHO+O2→2CH3COOH

乙醛可以通過氧化丁烷或輕石腦油制得,也可以通過乙烯水合后生成。當丁烷或輕石腦油在空氣中加熱,并有多種金屬離子包括鎂,鈷,鉻以及過氧根離子催化,會分解出乙酸?;瘜W方程式如下:

2 C4H10 + 5 O2 →4 CH3COOH + 2 H2O

此反應可以在能使丁烷保持液態(tài)的最高溫度和壓力下進行,一般的反應條件是150℃和55atm。副產(chǎn)物包括丁酮,乙酸乙酯,甲酸和丙酸。因為部分副產(chǎn)物也有經(jīng)濟價值,所以可以調(diào)整反應條件使得副產(chǎn)物更多的生成,不過分離乙酸和副產(chǎn)物使得反應的成本增加。

在類似條件下,使用上述催化劑,乙醛能被空氣中的氧氣氧化生成乙酸:

2 CH3CHO + O2 →2 CH3COOH

也能被 氫氧化銅懸濁液氧化:

2Cu(OH)2+CH3CHO→CH3COOH+Cu2O↓+2H2O

使用新式催化劑,此反應能獲得95%以上的乙酸產(chǎn)率。主要的副產(chǎn)物為乙酸乙酯,甲酸和甲醛。因為副產(chǎn)物的沸點都比乙酸低,所以很容易通過蒸餾除去。

乙烯氧化

由乙烯在催化劑(所用催化劑為氯化鈀:PdCl2、氯化銅:CuCl2和乙酸錳:(CH3COO)2Mn)存在的條件下,與氧氣發(fā)生反應生成。此反應可以看作先將乙烯氧化成乙醛,再通過乙醛氧化法制得。

丁烷氧化

丁烷氧化法又稱為直接氧化法,這是用丁烷為主要原料,通過空氣氧化而制得乙酸的一種方法,也是主要的乙酸合成方法。

2CH3CH2CH2CH3 + 5O2=4CH3COOH + 2H2O

托普索法

低壓甲醇羰基化法以甲醇,co是由天然氣或水煤氣獲得,甲醇是重要化工原料其貨源和價格波動較大。托普索法以單一天然氣或煤為原料。第一步:合成氣在催化劑下生成甲醇和二甲醚;第二部:甲醇和二甲醚(兩者不需提純)和co羰基化生成醋酸。也叫兩步法。

甲醇羰基化

大部分乙酸是通過甲基羰基化合成的。此反應中,甲醇和一氧化碳反應生成乙酸,方程式如下

CH3OH + CO →CH3COOH

這個過程是以碘代甲烷為中間體,分三個步驟完成,并且需要一個一般由多種金屬構成的催化劑(第二步中)

⑴ CH3OH + HI →CH3I + H2O⑵ CH3I + CO →CH3COI⑶ CH3COI + H2O →CH3COOH + HI

通過控制反應條件,也可以通過同樣的反應生成乙酸酐。因為一氧化碳和甲醇均是常用的化工原料,所以甲基羰基化一直以來備受青睞。早在1925年,英國塞拉尼斯公司的Henry Drefyus已經(jīng)開發(fā)出第一個甲基羰基化制乙酸的試點裝置。然而,由于缺少能耐高壓(200atm或更高)和耐腐蝕的容器,此法一度受到抑制。直到1963年,德國巴斯夫化學公司用鈷作催化劑,開發(fā)出第一個適合工業(yè)生產(chǎn)的辦法。到了1968年,以銠為基礎的催化劑的(cis?[Rh(CO)2I2])被發(fā)現(xiàn),使得反映所需壓力減到一個較低的水平并且?guī)缀鯖]有副產(chǎn)物。1970年,美國孟山都公司建造了首個使用此催化劑的設備,此后,銠催化甲基羰基化制乙酸逐漸成為支配性的孟山都法。90年代后期,英國石油成功的將Cativa催化法商業(yè)化,此法是基于釕,使用([Ir(CO)2I2]),它比孟山都法更加綠色也有更高的效率,很大程度上排擠了孟山都法。

生產(chǎn)工藝

BP Cativa工藝

BP公司是世界最大的醋酸供應商,世界醋酸生產(chǎn)的70%采用BP技術。BP公司1996年推出Cativa技術專利,Cativa工藝采用基于銥的新催化劑體系,并使用多種新的助劑,如錸、釕、鋨等,銥催化劑體系活性高于銠催化劑,副產(chǎn)物少,并可在水濃度較低(小于5%)情況下操作,可大大改進傳統(tǒng)的甲醇羰基化過程,削減生產(chǎn)費用高達30%,節(jié)減擴建費用50%。此外,因水濃度降低,CO利用效率提高,蒸汽消耗減少。

塞拉尼斯 AOPlus工藝

塞拉尼斯公司也是世界上最大的醋酸生產(chǎn)商之一。1978年,赫斯特-塞拉尼斯公司(現(xiàn)塞拉尼斯公司)在美國得州克萊爾湖工業(yè)化投運了孟山都法醋酸裝置。1980年,塞拉尼斯公司推出AOPlus法(酸優(yōu)化法)技術專利,大大改進了孟山都工藝。

AOPlus工藝通過加入高濃度無機碘(主要是碘化鋰)以提高銠催化劑的穩(wěn)定性,加入碘化鋰和碘甲烷后,反應器中水濃度降低至4%~5%,但羰基化反應速率仍保持很高水平,從而極大地降低了裝置的分離費用。催化劑組成的改變使反應器在低水濃度(4%~5%)下運行,提高了羰基化反應產(chǎn)率和分離提純能力。

國家標準

醋酸國標GBT 22099-2008中規(guī)定:

釀造醋酸中14C的含量是穩(wěn)定在一定范圍內(nèi),而合成醋酸中的14C大量衰變,只有微量殘存?;谔嫉耐凰?4C在釀造醋酸與合成醋酸中的含量有明顯不同,用液體閃爍法測定醋酸中14C含量,以釀造醋酸的14C為100,合成醋酸的14C為0,14C 在二者混合物中的含量為其中間值,可以定量地測定二者的比率,以此作為鑒定方法。

美國標準

美國標準ASTM D6866為用放射性碳分析法測定固體、液體和氣體試樣生物含量的試驗方法。標準的主要用途為區(qū)分生物產(chǎn)品中的生物碳含量,通過碳14在醋酸樣品中的含量來精確測量釀造醋酸中是否含有合成醋酸。因為合成醋酸中不含有任何碳14。如果樣品中不含碳14存在,我們可以推斷樣品全部來自于石油等化工合成。ASTM D6866標準測量給出一個精確的生物碳含量,也可以推斷合成醋酸摻入的精確比例。與國家標準類似。

環(huán)境標準

中華人民共和國國家職業(yè)衛(wèi)生標準GBZ2.1-2007 工作場所有害因素職業(yè)接觸限值化學有害因素。

乙酸正庚烷的時間加權平均容許濃度PC-TWA 10mg/m3 ,短時間接觸容許濃度PC-STEL 20mg/m3。

方法名稱:冰醋酸—冰醋酸的測定—中和滴定法

應用范圍:該方法采用滴定法測定冰醋酸中冰醋酸的含量。

該方法適用于冰醋酸。

方法原理:供試品加新沸過的冷水與酚酞指示液,用氫氧化鈉滴定液滴定,根據(jù)滴定液使用量,計算冰醋酸的含量。

試劑:

醋酸1. 氫氧化鈉滴定液(1mol/L)

2. 酚酞指示液(酚酞指示液不變色)

3. 基準鄰苯二甲酸氫鉀

4.紫色石蕊溶液(紫色石蕊溶液變紅)

儀器設備:

試樣制備:1.氫氧化鈉滴定液(1mol/L)

配制:取氫氧化鈉適量,加水振搖使溶解成飽和溶液,冷卻后,置聚乙烯塑料瓶中,靜置數(shù)日,澄清后備用。取澄清的氫氧化鈉飽和溶液56mL,加新沸過的冷水使成1000mL,搖勻。

標定:取在105℃干燥至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀約0.6g,精密稱定,加新沸過的冷水50mL,振搖,使其盡量溶解,加酚酞指示液2滴,用本液滴定,在接近終點時,應使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解,滴定至溶液顯粉紅色。每1mL氫氧化鈉滴定液(1mol/L)相當于204.2mg的鄰苯二甲酸氫鉀。根據(jù)本液的消耗量與鄰苯二甲酸氫鉀的取用量,算出本液的濃度。

貯藏:置聚乙烯塑料瓶中,密封保存;塞中有2孔,孔內(nèi)各插入玻璃管1支,1管與鈉石灰管相連,1管供吸出本液使用。

2.酚酞指示液

取酚酞1g,加乙醇100mL使溶解。

操作步驟:取供試品約4mL,置稱定重量的具塞錐形瓶中,精密稱定,加新沸過的冷水40mL與酚酞指示液3滴,用氫氧化鈉滴定液(1mol/L)滴定。每1mL氫氧化鈉滴定液(1mol/L)相當于60.05mg的C2H4O2。

注:“精密稱取”系指稱取重量應準確至所稱取重量的千分之一?!熬芰咳 毕抵噶咳◇w積的準確度應符合國家標準中對該體積移液管的精度要求。

參考文獻:中華人民共和國藥典國家藥典委員會編,中國醫(yī)藥科技出版社,2010年版,二部,p.1253。

醋酸乙酸與“蟻酸”“己酸”不同

① 蟻酸(formic acid) = 甲酸(methanoic acid)

化學式:HCOOH(HCO2H)

相對分子質(zhì)量:46.03

②羊油酸(caproic acid) =己酸(hexanoic acid)

(小詞典中譯“乙酸”為“caproic acid”有誤)

化學式CH3(CH2)4COOH

乙酸(acetic acid)

藥物應用

【給藥說明】[3]

1.治療甲癬,病甲清潔后以刀片將病甲削薄后用藥,注意不要接觸甲溝,指甲鄰近皮膚可涂一薄層凡士林作保護。

醋酸2.面部癬病勿用該品治療。

3.高濃度冰醋酸有腐蝕作用,除甲癬外,勿作其他癬病治療。

4.治療雞眼和疣,用藥前將病變部位清潔,并浸在熱水中15~30分鐘,鄰近正常皮膚以凡士林涂抹保護,然后以藥品滴上。

【用法與用量】

1.甲癬:以浸有30%冰醋酸溶液的棉花球放在病甲上,每日1次,1次10~15分鐘,直至病甲去除,繼續(xù)治療2周。

2.手足癬:用10%冰醋酸溶液浸手足,每日1次,1次10分鐘,連續(xù)10日,如未痊愈,隔1周可重復1次。

3.花斑癬:用5%冰醋酸溶液外涂,每日2次。

4.體癬:用5%~10%冰醋酸溶液外擦,每日2次。

5.雞眼和疣:用30%冰醋酸溶液滴患處,每日1次。

6.灌洗創(chuàng)面:用0.5%~2%溶液。

【不良反應】可引起接觸性皮炎。以30%的冰醋酸溶液治療甲癬可引起化學性甲溝炎。也有刺痛或燒灼感。

【禁忌證】過敏和中耳炎穿孔者禁用。

其它應用

冰醋酸是最重要的有機酸之一。主要用于醋酸乙烯、醋酐、醋酸纖維、醋酸酯和金屬醋酸鹽等,也用作農(nóng)藥、醫(yī)藥和染料等工業(yè)的溶劑和原料,在照相藥品制造、織物印染和橡膠工業(yè)中都有廣泛用途。冰醋酸是重要的有機化工原料之一,它在有機化學工業(yè)中處于重要地位。醋酸廣泛用于合成纖維、涂料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、食品添加劑、染織等工業(yè),是國民經(jīng)濟的一個重要組成部分.冰醋酸按用途又分為工業(yè)和食用兩種,食用冰醋酸可作酸味劑、增香劑??缮a(chǎn)合成食用醋。用水將乙酸稀釋至4-5%濃度,添加各種調(diào)味劑而得食用醋。其風味與釀造醋相似.常用于番茄調(diào)味醬、蛋黃醬、醉米糖醬、泡菜、干酪、糖食制品等。使用時適當稀釋,還可用于制作蕃茄、蘆筍、嬰兒食品、沙丁魚、魷魚等罐頭,還有酸黃瓜、肉湯羹、冷飲、酸法干酪用于食品香料時,需稀釋,可制作軟飲料,冷飲、糖果、焙烤食品、布丁類、膠媒糖、調(diào)味品等。作為酸味劑,可用于調(diào)飲料、罐頭等。洗滌通常使用的冰醋酸,濃度分別為28%,56%,99%的.如果買的是冰醋酸,把28CC的冰醋酸加到72CC的水里,就可得到28%的醋酸。更常見的是它以56%的濃度出售,這是因為這種濃度的醋酸只要加同量的水,即可得到28%的醋酸。濃度大干28%的醋酸會損壞醋酸纖維和代納爾纖雛。草酸是有機酸中的強酸之一,在高錳酸鉀的酸性溶液中,草酸易被氧化生成二氧化碳和水.草酸能與堿類起中和反應,生成草酸鹽。醋酸也一樣,28%的醋酸具有揮發(fā)性,揮發(fā)后使織物是中性;就象氨水可以中和酸一樣,28%的醋酸也可以中和堿。堿也會導致變色。用酸(如28%的醋酸)即可把變色恢復過來. 這種酸也常用來減少由丹寧復合物、茶、咖啡、果計、軟飲料以及啤酒造成的黃漬。在去除這些污漬時,28%的醋酸用在水和中性潤滑劑之后,可用到最大程度。

一、健康危害

醋酸侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

慢性影響:眼瞼水腫、結膜充血、慢性咽炎支氣管炎。長期反復接觸,可致皮膚干燥、脫脂和皮炎。

健康危害性評價:2,3, 2 閾限值(TLV):50

大鼠經(jīng)口LD50:3530(mg/kg)

健康危害:吸入后對鼻、喉和呼吸道有刺激性。對眼有強烈刺激作用。皮膚接觸,輕者出現(xiàn)紅斑,重者引起化學灼傷。誤服濃乙酸,口腔和消化道可產(chǎn)生糜爛,重者可因休克而致死。

二、毒理學資料及環(huán)境行為

毒性:屬低毒類。

急性毒性:LD50:3530mg/kg(大鼠經(jīng)口);1060mg/kg(兔經(jīng)皮);LC50:5620ppm,1小時(小鼠吸入);人經(jīng)口1.47mg/kg,最低中毒量,出現(xiàn)消化道癥狀;人經(jīng)口20~50g,致死劑量。

亞急性和慢性毒性:人吸入200~490mg/m3×7~12年,有眼瞼水腫,結膜充血,慢性咽炎,支氣管炎。

致突變性:無

生殖毒性:無

危險特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與鉻酸、過氧化鈉、硝酸或其它氧化劑接觸,有爆炸危險。具有腐蝕性。

燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。

滅火方法: 用水噴射逸出液體,使其稀釋成不燃性混合物,并用霧狀水保護消防人員。滅火劑:霧狀水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。

醋酸是一種極為重要的化工產(chǎn)品,它在有機化工中的地位與無機化工中的硫酸相當。醋酸的主要用途有:

⑴醋酸乙烯。醋酸的最大消費領域是制取醋酸乙烯,約占醋酸消費的44%以上,它廣泛用于生產(chǎn)維綸、聚乙烯醇、乙烯基共聚樹脂、黏合劑、涂料等。

⑵溶劑。醋酸在許多工業(yè)化學反應中用作溶劑。

醋酸纖維素。醋酸可用于制醋酐,醋酐的80%用于制造醋酸纖維,其余用于醫(yī)藥、香料、染料等。

⑷醋酸酯。醋酸乙酯、醋酸丁酯是醋酸的兩個重要下游產(chǎn)品。醋酸乙酯用于清漆、稀釋料、人造革、硝酸纖維、塑料、染料、藥物和香料等;醋酸丁酯是一種很好的有機溶劑,用于硝化纖維、涂料、油墨、人造革、醫(yī)藥、塑料和香料等領域。

泄漏處理

污染排放類別:Z

泄漏處理:切斷火源,穿戴好防護眼鏡、防毒面具和耐酸工作服,用大量水沖洗溢漏物,使之流入航道,被很快稀釋,從而減少對人體的危害。

急救方法

皮膚接觸:皮膚接觸先用水沖洗,再用肥皂徹底洗滌。

眼睛接觸:眼睛受刺激用水沖洗,再用干布拭擦,嚴重的須送醫(yī)院診治。

吸入:若吸入蒸氣得使患者脫離污染區(qū),安置休息并保暖。

食 入:誤服立即漱口,給予催吐劑催吐,急送醫(yī)院診治。

防護措施

呼吸系統(tǒng)防護:空氣中深度濃度超標時,應佩戴防毒面具。

眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。

手防護:戴橡皮手套。

其它:工作后,淋浴更衣,不要將工作服帶入生活區(qū)。

儲運注意

適裝船型:3

醋酸適裝艙型:不銹鋼艙

儲運注意事項:注意貨物溫度保持在20-35℃,即貨物溫度要大于其凝固點16.7℃防止凍結。裝卸貨完畢時要盡量排盡管系中的殘液。

安全信息

RTECS號:AF1225000

危險品標志:C:Corrosive

風險術語:R10

安全術語:S23

安全術語

S23Do not breathe vapour.

切勿吸入蒸汽。

S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

不慎與眼睛接觸后,請立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見。

S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)

若發(fā)生事故或感不適,立即就醫(yī)(可能的話,出示其標簽)。

風險術語 R10Flammable.

易燃。

R35Causes severe burns.

引起嚴重灼傷。

配伍禁忌

醋酸能與堿性物質(zhì)反應

發(fā)展狀況

在中間政治局定調(diào)來歲經(jīng)濟事情以后,在乙酸市場悲觀感情的鞭策下,股市期市聯(lián)動,特別是觸及城鎮(zhèn)化和基建形式的板塊和商品都在盤中一度直線拉升。有關人士以為中國經(jīng)濟在2013年進入真實的調(diào)解期,產(chǎn)能多余和布局調(diào)解尾聲的拉開,對動力和產(chǎn)業(yè)原質(zhì)料的損耗將漸漸降低,商品特別是產(chǎn)業(yè)品只能定位階段性反彈,而非反轉。供給多余會延續(xù)較長期,對付大批商品而言特別是產(chǎn)業(yè)品,代價步入弱勢調(diào)解的大周期,在此周期,階段性反彈會時時時地呈現(xiàn),可是難以構成新一輪的牛市。闊途以為需要疲軟主導乙酸市場上行,大都業(yè)者以為今朝乙酸代價和上游甲醇代價已靠近觸底,后市上行有限。

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