方法檢出限的一般確定方法

① 空白試驗(yàn)中檢測(cè)出目標(biāo)物質(zhì)

按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)n （ ≥7）次空白試驗(yàn)，將各測(cè)定結(jié)果換算為樣品中

的濃度或含量，計(jì)算次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式（A.1）計(jì)算方法檢出限

式中：

MDL ——方法檢出限；

n ——樣品的平行測(cè)定次數(shù)；

t ——自由度為n -1，置信度為 99%時(shí)的t分布（單側(cè)）；

S——n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。

其中，當(dāng)自由度為n -1，置信度為99% 時(shí)的t 值可參考表A.1 取值

如果空白試驗(yàn)的測(cè)定值過高，或變動(dòng)較大時(shí)，無法計(jì)算檢出限。因此，本方法計(jì)算的

檢出限前提為：

任意測(cè)定值之間可允許的差異范圍為“空白試驗(yàn)測(cè)定值的均值±估計(jì)檢出限的1/2”以內(nèi)。

② 空白試驗(yàn)中未檢測(cè)出目標(biāo)物質(zhì)

按照樣品分析的全部步驟，對(duì)濃度值或含量為估計(jì)方法檢出限值2~5 倍的樣品進(jìn)行n

（ n≥7）次平行測(cè)定。計(jì)算次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式（A.2）和公式（A.3）計(jì)算

方法檢出限。

對(duì)于針對(duì)多組分的分析方法，一般要求至少有50％的被分析物樣品濃度在3～5 倍計(jì)

算出的方法檢出限的范圍內(nèi)，同時(shí)，至少90％的被分析物樣品濃度在1～10 倍計(jì)算出的方

法檢出限的范圍內(nèi)，其余不多于10％的被分析物樣品濃度不應(yīng)超過20 倍計(jì)算出的方法檢

出限。若滿足上述條件，說明用于測(cè)定MDL 的初次樣品濃度比較合適。對(duì)于初次加標(biāo)樣

品測(cè)定平均值與MDL 比值不在3～5 之間的化合物，要增加或減少濃度，重新進(jìn)行平行分

析，直至比值在3～5 之間。選擇比值在3～5 之間的MDL 作為該化合物的MDL。

測(cè)定下限：

以4 倍檢出限作為測(cè)定下限。