燃料電池兩電極都不參加反應(yīng)，反應(yīng)的是通到電極上的燃料和氧氣，電極反應(yīng)式的書寫有難度。

●難點(diǎn)磁場(chǎng)

請(qǐng)?jiān)囎鱿铝蓄}目，然后自我界定學(xué)習(xí)本篇是否需要。

熔融鹽燃料電池具有高的發(fā)電效率，因而受到重視，可用Li₂CO₃和Na₂CO₃的熔融鹽混合物作電解質(zhì)，CO為陽極燃?xì)?，空氣與CO₂的混合氣為陰極助燃?xì)?，制得?50 ℃下工作的燃料電池，完成有關(guān)的電池反應(yīng)式：

負(fù)極反應(yīng)式：2CO＋2CO 4CO₂＋4e^－

正極反應(yīng)式：                            。

總電池反應(yīng)式：                          。

●案例探究

[例題]某原電池中盛有KOH濃溶液，若分別向________(填“正”或“負(fù)”，下同)極通入可燃性氣體，向________極通入O₂，則電路中就有電流通過，試完成下列問題：

命題意圖：考查學(xué)生書寫燃料電池電極反應(yīng)的能力。

知識(shí)依托：原電池原理和氧化還原反應(yīng)原理。

錯(cuò)解分析：忽視電解質(zhì)溶液是KOH溶液，誤以為負(fù)極能放出酸性氣體。

解題思路：燃料電池中，負(fù)極通入的氣體具有可燃性，在反應(yīng)中失去電子，被氧化到較高價(jià)態(tài)：氫元素將被氧化到最高價(jià)：＋1價(jià)，在堿性溶液中產(chǎn)物不是H^＋，而是H₂O——H^＋與OH^－結(jié)合的產(chǎn)物。

H₂S中硫元素，含碳物質(zhì)中的碳元素將被氧化到＋4價(jià)，而＋4價(jià)的硫(或＋4價(jià)的碳)又不能單獨(dú)存在，在其常見形式SO₂和SO  (或CO₂和CO )中，因周圍環(huán)境顯堿性生成酸性氧化物是不可能的，產(chǎn)物應(yīng)為SO  (或CO )，O^2－由誰來提供？顯然是OH^－，提供O^2－后裸離的H^＋怎么辦？與別的OH^－結(jié)合生成H₂O。若燃料中含有＋1價(jià)的氫元素，則它反應(yīng)前后的價(jià)態(tài)不變(都是＋1價(jià))，氫元素反應(yīng)前在含碳燃料中，反應(yīng)后在生成物水中。負(fù)極電極反應(yīng)式可根據(jù)電荷守恒而配平。

燃料電池中，正極通入的O₂得電子被還原，成為O^2－。

O²－4e^－====2O^2－

O^2－被H₂O分子俘獲變?yōu)镺H^－：

H₂O＋O^2－====2OH^－

將正、負(fù)兩極電極反應(yīng)式疊加，可得電池總反應(yīng)。根據(jù)電池總反應(yīng)可判定電解質(zhì)溶液pH的變化。

答案：

●錦囊妙計(jì)

燃料電池的負(fù)極反應(yīng)，一般較難寫出，而正極反應(yīng)和電池總反應(yīng)卻較易寫出。用電池總反應(yīng)減去正極反應(yīng)可得負(fù)極反應(yīng)，這是寫負(fù)極反應(yīng)式的一種巧妙方法。

●殲滅難點(diǎn)訓(xùn)練

1.(★★★)將例題中的惰性電極改為Al電極和Mg電極，并停止通氣體，則：

(1)正極反應(yīng)為：                  ；

(2)負(fù)極反應(yīng)為：                  ；

(3)電極總反應(yīng)式為：________；電解質(zhì)溶液的pH變化為：________(填“增大”“不變”或“變小”)。

2.(★★★★)將例題中的“KOH(aq)”改為：稀H₂SO₄，其他同例題，試回答前(4)問。

3.(★★★★)將Al、Fe兩電極分別插入盛有稀HNO₃的電解質(zhì)溶液中組成原電池，試回答1題中三個(gè)問題。

4.(★★★★★)將Al、Cu兩電極分別插入盛有18.4 mol·L^－1的H₂SO₄(aq)中組成原電池，試回答1中三問。

附：參考答案

難點(diǎn)磁場(chǎng)

提示：原電池中，正極上富余電子，通入正極上的O₂得到電子：

O₂＋4e^－====2O^2－

O^2－半徑很小，在熔鹽中不能單獨(dú)存在，被CO₂分子俘獲：

CO₂＋O^2－====CO

將正、負(fù)兩極上的電極反應(yīng)式疊加，可得總反應(yīng)方程式。

答案：O₂＋2CO₂＋4e^－====2CO

2CO＋O₂====2CO₂

殲滅難點(diǎn)訓(xùn)練

1.提示：堿性溶液中，Al比Mg活潑，負(fù)極上Al失去電子。正極上H₂O得電子，逸出H₂，生成OH^－。

答案：(1)6H₂O＋6e^－====6OH^－＋3H₂↑(或6H^＋＋6e^－====3H₂↑)

(2)2Al－6e^－＋8OH^－====2AlO ＋4H₂O

(3)2Al＋2OH^－＋2H₂O====2AlO ＋3H₂↑  變小

2.提示：負(fù)極上，H₂、H₂S、CO、CH₄失電子，分別生成H^＋、H^＋和SO₂、CO₂、H^＋和CO₂，產(chǎn)物中O原子由H₂O提供。正極上，O₂得電子變?yōu)镺^2－，O^2－與H^＋結(jié)合生成H₂O。

如果有水生成，溶液的濃度和pH都會(huì)發(fā)生變化。

答案：

3.提示：活潑金屬Al失電子變成Al^3＋，電子由負(fù)極流向正極，正極上NO  (而非H^＋)得電子變成NO逸出，同時(shí)有H^＋參加反應(yīng)，與NO 的另外2個(gè)－2價(jià)的O原子結(jié)合成H₂O分子。

答案：(1)4H^＋＋NO ＋3e^－====2H₂O＋NO↑

(2)Al－3e^－====Al^3＋

(3)Al＋4H^＋＋2NO ====Al^3＋＋2H₂O＋NO↑  變大

4.解析：活潑金屬Al在濃硫酸中鈍化，Cu作負(fù)極失去電子成為Cu^2＋，電子流向正極，正極上溶液中的H₂SO₄分子得到電子變?yōu)镠₂O和SO₂。由于純硫酸的電離度大于純水的電離度。而在水參加的電極反應(yīng)式中，H₂O分子可拆為H^＋和OH^－，所以濃硫酸參加的電極反應(yīng)式中，H₂SO₄分子可拆成H^＋和SO ；而依照離子方程式的寫法，可知在電池反應(yīng)中H₂SO₄分子不能拆分為離子。

因?yàn)殡姵胤磻?yīng)中，H₂SO₄被消耗，且有H₂O生成，所以H₂SO₄逐漸變稀，c(H^＋)逐漸變大，pH逐漸變小，直至濃H₂SO₄變成稀H₂SO₄，Cu與稀H₂SO₄不再發(fā)生反應(yīng)。但這時(shí)Al與稀H₂SO₄發(fā)生反應(yīng)，負(fù)極上Al失電子變?yōu)锳l^3＋，正極上H^＋得電子變?yōu)镠₂。稀H₂SO₄被消耗，c(H^＋)變小，pH變大。

答案：(1)開始：4H^＋＋SO ＋2e^－====2H₂O＋SO₂↑，后來：2H^＋＋2e^－====H₂↑

(2)開始：Cu－2e^－====Cu^2＋，后來：Al－3e^－====Al^3＋

(3)開始：Cu＋2H₂SO₄(濃)====CuSO₄＋2H₂O＋SO₂↑，后來：2Al＋3H₂SO₄(稀)====

Al₂(SO₄)₃＋3H₂↑  先變小后變大

有些圖表丟失，完整版可由以下鏈接下載

http://u./file/f96da7959
桑建強(qiáng)：高中化學(xué)解題方法歸納----23燃料電池.doc