在有機(jī)反應(yīng)中常有一些物質(zhì)與溴水、KMnO₄反應(yīng)。溴水、KMnO₄一般是作為氧化劑參與反應(yīng)的，通常這兩種物質(zhì)用于區(qū)別不易被氧化的烷烴、苯和易被氧化的烯烴、炔烴等。氧化劑很多，為什么要選擇著這兩種呢？主要是這兩種氧化劑都有顏色，溴水為橙色，KMnO₄為紫紅色，反應(yīng)后兩種物質(zhì)均變成無(wú)色，便于檢驗(yàn)反應(yīng)是否發(fā)生。下面就這兩種物質(zhì)與一些烴發(fā)生反應(yīng)歸納一下：

溴水溶液中溶劑為水，溶質(zhì)為溴單質(zhì)（還有少量溴與水反應(yīng)生成的物質(zhì)）；KMnO₄溶液中溶劑為水，溶質(zhì)為KMnO₄，為使其氧化性增強(qiáng)，常在其溶液中加些稀硫酸，稱(chēng)為酸性高錳酸鉀溶液。

當(dāng)溴水、KMnO₄與一些烴反應(yīng)時(shí)，則首先要搞清楚以下4方面的問(wèn)題：

（1）溶液分層問(wèn)題：  上述兩種物質(zhì)均為水溶液，與液態(tài)烴混合后都要分層，因?yàn)闊N不溶與水。

（2）液體密度問(wèn)題： 上述兩種水溶液的密度均大于液態(tài)烴。因?yàn)闊N密度小于水，所以分層后，液態(tài)烴都在上層。

（3）溶液反應(yīng)問(wèn)題： 上述兩種物質(zhì)到底可以和那些烴發(fā)生反應(yīng)呢，應(yīng)該說(shuō)烷烴、苯與這兩種物質(zhì)都不反應(yīng)；烯烴、炔烴與這兩種物質(zhì)都要反應(yīng)；苯的同系物則與溴水不反應(yīng)，與酸性高錳酸鉀溶液要反應(yīng)。

（4）溶液萃取問(wèn)題：萃取就是用一種溶劑將一種溶液中的溶質(zhì)從其原來(lái)的溶劑中分離出來(lái)的過(guò)程。所用到的該溶劑成為萃取劑，一般要有以下幾個(gè)條件：一是被萃取的溶液與其互不相溶，二是與被萃取的溶液不發(fā)生任何反應(yīng)，三是溶質(zhì)在萃取劑中的溶解度要遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于原來(lái)溶劑中的溶解，四是萃取劑一般是易揮發(fā)的物質(zhì)。

     在上述溶液混合中烴要與溴水發(fā)生萃取過(guò)程，但與高錳酸鉀溶液不發(fā)生萃取，理由是：溴水中的溶質(zhì)溴單質(zhì)易溶于有機(jī)溶解劑，其在有機(jī)溶劑中的溶解度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于在水中的溶解度。而高錳酸鉀溶液的溶質(zhì)高錳酸鉀是離子化合物，其不溶于有機(jī)溶劑，所以也就沒(méi)有萃取過(guò)程的發(fā)生。

     如果搞清楚上述四個(gè)問(wèn)題后，就不難解決以下問(wèn)題了。

[例] 溴水、KMnO₄溶液分別與己烷、己烯、己炔、苯、甲苯反應(yīng)的現(xiàn)象。討論溴水與上述五中烴反應(yīng)的現(xiàn)象：

（1）溴水與己烷：兩溶液混合后，首先是分層，無(wú)色己烷在上橙色溴水在下，振蕩后，不反應(yīng)，但要發(fā)生萃取，結(jié)果因溴單質(zhì)的轉(zhuǎn)移，己烷呈紅棕色，而溴水則幾乎為無(wú)色。如圖1

（2）溴水與己烯：兩溶液混合后，首先是分層，無(wú)色己烯在上橙色溴水在下，振蕩后，發(fā)生反應(yīng)，就不存在萃取問(wèn)題。溴與己烯發(fā)生加成反應(yīng)后，溴水層和己烯層均為無(wú)色，但還是出現(xiàn)分層，如圖2

（3）溴水與己炔：現(xiàn)象同溴水與己烯反應(yīng)。

（4）溴水與苯：現(xiàn)象同溴水與己烷反應(yīng)。

（5）溴水與甲苯：現(xiàn)象同溴水與己烷反應(yīng)。

（6）KMnO₄溶液與己烷：兩溶液混合后，首先是分層，無(wú)色己烷在上紫紅色KMnO₄溶液在下，振蕩后，不反應(yīng)，也不發(fā)生萃取，結(jié)果無(wú)色己烷仍為無(wú)色，紫紅色KMnO₄溶液仍為紫紅色。如圖3

（7）KMnO₄溶液與己烯：兩溶液混合后，首先是分層，無(wú)色己烯在上紫紅色KMnO₄溶液在下，振蕩后，要發(fā)生氧化還原反應(yīng)，結(jié)果紫紅色KMnO₄溶液變成無(wú)色，無(wú)色己烯層仍為無(wú)色，還是分層。如圖4

（8）KMnO₄溶液與己炔：現(xiàn)象同KMnO₄溶液與己烯反應(yīng)。

（9）KMnO₄溶液與苯：現(xiàn)象同KMnO₄溶液與己烷反應(yīng)。

（10）KMnO₄溶液與甲苯：現(xiàn)象同KMnO₄溶液與己烯反應(yīng)。

如溴水改用溴的CCl₄溶液后，現(xiàn)象有不一樣了，因?yàn)殇宓腃Cl₄溶液與烴不會(huì)分層。請(qǐng)看下列列表。綜合列表如下：

附：各種物質(zhì)與溴水、高錳酸鉀反應(yīng)的原理：

1、能使溴水褪色或變色的物質(zhì)及有關(guān)化學(xué)反應(yīng)原理分別為：

①烯烴、炔烴、二烯烴等不飽和烴類(lèi)反應(yīng)，使溴水褪色

CH₂=CH₂+Br₂  → CH₂Br-CH₂Br

CH≡CH+Br₂  →  CHBr=CHBr

(或CH≡CH+2Br₂ → CHBr₂-CHBr₂

CH₂=CH-CH=CH₂+Br₂  → CH₂Br-CH=CH-CH₂Br

(或CH₂=CH-CH=CH₂+Br₂  → CH₂Br-CHBr-CH=CH₂)

②與苯酚反應(yīng)生成白色沉淀

③與醛類(lèi)等有醛基的物質(zhì)反應(yīng)，使溴水褪色

CH₃CHO+Br₂+H₂O=CH₃COOH+2HBr

④與苯、甲苯、四氯化碳等有機(jī)溶液混合振蕩，因萃取作用使溴水褪色，有機(jī)溶劑溶解溴呈橙色(或棕紅色)。

⑤與堿性溶液(如NaOH溶液、Na₂CO₃溶液等)反應(yīng)，使溴水褪色。

Br₂+2NaOH=NaBr+NaBrO+H₂O (或3Br₂+6NaOH=5NaBr+NaBrO₃+3H₂O)

Br₂+Na₂CO₃=NaBr+NaBrO+CO₂

⑥與較強(qiáng)的無(wú)機(jī)還原劑(如H₂S、SO₂、KI和FeSO₄等)發(fā)生反應(yīng)，使溴水褪色。

Br₂+H₂S=2HBr+S↓(淺黃色沉淀)

Br₂+SO₂+2H₂O=2HBr+H₂SO₄

3Br₂+6FeSO₄=2Fe₂(SO₄)₃+2FeBr₃

Br₂+2KI=2KBr+I₂(溶液變?yōu)樽厣?/span>)

2、能使高錳酸鉀溶液褪色的物質(zhì)及有關(guān)化學(xué)反應(yīng)原理分別為：

①與烯烴、炔烴、二烯烴等不飽和烴類(lèi)反應(yīng)，使高錳酸鉀溶液褪色；與苯的同系物(甲苯、乙苯、二甲苯等)反應(yīng)，使酸性高錳酸鉀溶液褪色。

②與苯酚發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使高錳酸鉀溶液褪色

③與醛類(lèi)等有醛基的有機(jī)物發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使高錳酸鉀溶液褪色

④與具有還原性的無(wú)機(jī)還原劑(如H₂S、SO₂、FeSO₄、KI、HCl等)反應(yīng)，使高錳酸鉀溶液褪色。

(3)歸納“既使高錳酸鉀溶液褪色，又使溴水褪色的物質(zhì)”包括：

既能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，又能使溴水褪色的物質(zhì)包括分子結(jié)構(gòu)中有C=C雙鍵、C≡C叁鍵、醛基(—CHO)的有機(jī)物；苯酚和無(wú)機(jī)還原劑。苯的同系物只能使其中的酸性高錳酸鉀溶液褪色；有機(jī)萃取劑只能使其中的溴水褪色。