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四電極無非就是在三電極體系中多加一個輔助電極，兩個輔助電極在工作電極的前后，這個主要是為了工作電極兩面面的電流都能均勻而使工作穩(wěn)定?？赡苓€會有一些其他作用。 四電極體系是在三電極里面加一個指示電極，顯示反應(yīng)物離子濃度等其他的作用吧，呵呵，其實跟三電極沒什么大的區(qū)別 用四電極法（1 工作電極，1輔助電極，2個參比電極），可以測導(dǎo)電率，也可以用來測在陽極或陰極的界面電阻 這個東西很多地方都有講的，比如儀器的說明書 我也很想知道，在電化學(xué)工作站上有四個接口，除工作電極，參比電極，對電極，另一個我一直以為是測溫度的呢 Originally posted by sjt5124 at 2010-04-01 12:50:17: 這個說法不對，如果要使得工作電極的電流分布均勻不必要有兩個接口控制兩個對電極啊。只需要將兩個對電極連接在一起就行。四電極無非就是在三電極體系中多加一個輔助電極，兩個輔助電極在工作電極的前后，這個主要是為了工作電極兩面面的電流都能均勻而使工作穩(wěn)定?？赡苓€會有一些其他作用。 通常的四電極體系。是有一個對電極，一個參比，兩個工作電極。因為有些時候是需要用到兩個工作電極的，例如選擇環(huán)盤電極，盤電極和環(huán)電極的電位不一樣，又例如scanning electrochemical microscopy, 也需要用到四電極體系。還有很常用四電極體系的還有electrochemical scanning tunneling microscopy, 四電極體系和三電極體系是多了一個工作電極，和一般的三電極體系不同的是，第二個工作電極的電位是相對于第一個工作電極，而不是參比電極的。 Originally posted by gregeory at 2010-04-01 14:58:44: 關(guān)于電化學(xué)工作站上面的四個接口，和這個四電極體系好像沒什么關(guān)系我也很想知道，在電化學(xué)工作站上有四個接口，除工作電極，參比電極，對電極，另一個我一直以為是測溫度的呢 除了常用的三個電極，第四個應(yīng)該是和工作電極直接相連 如果不連接這第四根線，電位就會漂 用過Pine公司的wave potentiastat 還有autolab workstation都是這樣的 感覺和儀器設(shè)計有關(guān)，但是manual上并沒有詳細(xì)介紹第四根線的功能，只是說明了連接方法 Originally posted by xmuxiaoyu at 2010-04-02 00:38:19: 關(guān)于環(huán)盤電極，這個說法不對，如果要使得工作電極的電流分布均勻不必要有兩個接口控制兩個對電極啊。只需要將兩個對電極連接在一起就行。 通常的四電極體系。是有一個對電極，一個參比，兩個工作電極。因為有些時候是需 ... 兩個電極電位相對獨立， 兩個工作電極都是相對于Ref, 其他的幾個方法沒用過，就不太清楚了 呵呵，版本可可真多啊，樓上各位有的說完全的不對，有的部分正確，我總結(jié)下 其實四電極多的一個電極叫做感受電極（或者第二參比電極），他主要在兩個地方有用： 1. 研究 液/液 界面電化學(xué)的時候用：即控制/測量一個液/液界面的界面電位差。順便說一下，控制/測量一個液/固界面電位差用三電極體系，這個可以搜索一個叫做“電化學(xué)工作站原理的帖子”，里面我有詳細(xì)講解。 2.涉及大電流時候用：我們知道電極導(dǎo)線是有電阻的（雖然通常在毫歐級別），此外電極夾跟電極的夾持部位也有接觸電阻（鱷魚夾通常在零點幾歐，如果夾子夾得不好可能更大）。這些電阻都是跟我們的研究體系串聯(lián)的，假設(shè)這些額外電阻累計為R，如果你研究的是超級電容，燃料電池等電流比較大的體系，假設(shè)通過電池的電流是I，那在電池以外 部分的分壓就是V = I*R，如果I = 1A, R=0.1歐姆，那V=0.1V，是一個不小的值了，實際情況可能更嚴(yán)重 。問題我們實際上要控制/測量的是電池兩端的電壓，但實際上儀器控制/測量的是這部分電阻跟電池的串聯(lián)體系。 為了克服這個問題，引入了第四根電極，參比電極和感受電極直接夾在研究體系兩端，可以認(rèn)為這兩個電極中間沒有電流流過，不存在壓降，可以準(zhǔn)確測量研究體系兩端的電壓，工作電極和對電極構(gòu)成電流回路。 當(dāng)然三電極測試的時候也可以將感受電極夾在工作電極上，電流比較小的時候是感覺不到什么差異的。 樓上有提到雙工作電極的（SECM,環(huán)盤電極之類），那不屬于四電極的范疇，是雙恒電位儀的范疇，雙恒電位儀可能就不止四根電極了 補(bǔ)充個結(jié)論，什么時候需要用到四電極 1. 研究液/液界面的時候 2. 研究體系電流比較大的時候，根據(jù)你對控制精度的要求而定，個人認(rèn)為超過100mA就需要了 3.任何測試都可以將感受電極接到工作電極（即使不是大電流也可以），實際上有些儀器默認(rèn)就是這樣連接的，如IM6 Autolab。有些儀器使用了四電極，你還必須做相應(yīng)設(shè)置，不然儀器不知道你使用了四電極，如CHI 四電極體系差不多就是你說的用法了，但是這個感受電極一定要接在工作電極上，否則電位會失控 Originally posted by dajiangyou at 2010-04-02 08:51:37: 如何用四電極法測燃料電池的膜的電阻？我用的是chi系列的電化學(xué)工作站，看了很多文獻(xiàn)用到四電極法，但是都沒有提到四個電極到底是怎么接法，一頭霧水！請高手賜教，不勝感激涕零！呵呵，版本可可真多啊，樓上各位有的說完全的不對，有的部分正確，我總結(jié)下 其實四電極多的一個電極叫做感受電極（或者第二參比電極），他主要在兩個地方有用： 1. 研究 液/液 界面電化學(xué)的時候用：即控制/測 ... CHI系列的工作站都是四電極體系的，一個是工作電極，一個是參比電極，一個是輔助電極，一個是感受電極，測試時如果是三電極體系的，將工作電極和感受電極接在一起，作為工作電極即可。很少用到四電極體系。:):):) 謝謝大家的回答，受益頗多！ Originally posted by 哈哈一笑過 at 2010-04-01 15:47:16: 站內(nèi)搜索如何用四電極法測燃料電池的膜的電阻？我用的是chi系列的電化學(xué)工作站，看了很多文獻(xiàn)用到四電極法，但是都沒有提到四個電極到底是怎么接法，一頭霧水！請高手賜教，不勝感激涕零！ 終于弄通了，小木蟲真好，謝謝大家的討論，受益匪淺 Originally posted by dajiangyou at 2010-04-02 08:51:37: 請教下：參比和感受電極加在體系兩端是怎樣消除了其它電壓降的呢，能說下原理嗎？呵呵，版本可可真多啊，樓上各位有的說完全的不對，有的部分正確，我總結(jié)下 其實四電極多的一個電極叫做感受電極（或者第二參比電極），他主要在兩個地方有用： 1. 研究 液/液 界面電化學(xué)的時候用：即控制/測 ...  第四個電極為感受電極。四電極體系的好處：做液液界面的測量，消除接觸阻抗和線路電阻，對于大電流（＞100mA）和低電阻（＜1ohm）電池很重要。對于小電流（＜20mA）和高阻電池卻并不可取。
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