|
（原作者：賀蘭云 黃海疆）[摘要] 研究紅茴香莖部甲醇部位的化學成分。運用HP-20、反相硅膠柱色譜、Sephadex LH-20、高效制備液相等分離技術，對甲醇部位進行分離純化，通過質譜（MS）、波譜數(shù)據(jù)分析（1H，13C-NMR）進行結構鑒定。從甲醇部位分離5個化合物，分別鑒定為苯甲醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（1），4-羥基-苯乙醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（2），3-甲氧基-4-羥基-苯丙醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（3），3-甲氧基-4-O-β-D-吡喃葡萄糖基-苯甲酸甲酯（4），4-O-β-D-吡喃葡萄糖基-苯甲酸甲酯（5）。以上化合物均為首次從該植物中分離得到。 [關鍵詞] 八角屬；紅茴香；甲醇部位；化學成分 [收稿日期] 2013-12-11 [通信作者] *黃海疆，主管中藥師，Tel：（0769）22501183，E-mail：xyps@dgguoyao.com 八角屬植物具有多種生物活性[1-2]，紅茴香Illicium henryi又名紅毒茴，為我國特有的八角屬植物，主要生長于海拔300～2 000 m的丘陵、山地溝谷等[3]，廣泛分布于云南、貴州、四川、湖南、廣西等地。根及根皮入藥，具有活血化瘀、祛風除濕之功效，其主要用于治療胸腹疼痛、跌打損傷、風寒濕痹等癥[4]?；瘜W成分研究表明，紅茴香中含有木脂素[5]，倍半萜內(nèi)酯[6]，黃酮[6]，植物醌[7]等化學成分，其中倍半萜內(nèi)酯和植物醌類化合物是八角屬植物主要特征性成分。目前，關于紅茴香化學成分的研究主要集中于葉、果實、根莖及根皮等部位，莖部化學成分未見相關報道。為了更好地開發(fā)利用紅茴香植物資源、闡明其化學成分，對紅茴香的莖進行化學成分研究，從紅茴香莖甲醇部位初步分離得到5個化合物，分別鑒定為苯甲醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（1），4-羥基-苯乙醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（2），3-甲氧基-4-羥基-苯丙醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（3），3-甲氧基-4-O-β-D-吡喃葡萄糖基-苯甲酸甲酯（4），4-O-β-D-吡喃葡萄糖基-苯甲酸甲酯（5）。化合物1～5均為首次從紅茴香中分離得到。 1 材料 Bruker DRX-500 MHz核磁共振波譜儀（瑞士，TMS為內(nèi)標）；Agilent Technonlgies 6520 質譜儀（美國），LABOROTA4000旋轉蒸發(fā)儀（德國海道夫公司），Shimadazu LC-6AD制備型高效液相色譜儀（日本島津公司），YMC ODS-A（20 mm×250 mm， 5 μm）色譜柱。 HP-20（日本三菱公司）；柱色譜用反相硅膠柱（日本YMC公司）；Sephadex LH-20（美國GE公司）；提取分離用試劑均為分析純；制備HPLC用乙腈為色譜純（美國TEDIA試劑公司），水為重蒸水。 紅茴香藥材2011年采自廣西桂林，經(jīng)鑒定為八角屬植物紅茴香I. henryi的莖。 2 提取分離 紅茴香莖5 kg，粉碎，用7倍量95%乙醇回流提取3次，每次2 h。提取液減壓濃縮后，用硅藻土（800 g）吸附，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、甲醇回流，減壓回收溶劑，分別得到石油醚部位5 g、氯仿部位39 g、乙酸乙酯部位65 g、甲醇部位210 g。甲醇部位首先經(jīng)HP-20柱色譜純化，收集65%乙醇-水洗脫物（75 g），進一步利用Sephadex LH-20（甲醇-水）、ODS柱色譜、制備型高效液相色譜等技術進行分離純化，從紅茴香莖的甲醇部位得到化合物1（25 mg），2（36 mg），3（18 mg），4（22 mg），5（45 mg）。 3 結構鑒定 化合物1 白色粉末，ESI-MS m/z 293 [M+Na]+。1H-NMR（DMSO-d6，500 MHz）δ：7.42（2H，d，J=8.0 Hz，H-2，6），7.30（2H，d，J=8.0 Hz，H-3，5），7.31（1H，t，J=8.0 Hz，H-4），4.90（1H，d，J=12.0 Hz，H-7a），4.58（1H，d，J=12.0 Hz，H-7b），4.32（1H，d，J=7.5 Hz，H-1′），3.81（1H，d，J=11.5 Hz，H-6′a），3.60（1H，dd，J=6.0，11.5 Hz，H-6′b）；13C-NMR（DMSO-d6，125 MHz）δ：140.1（C-1），129.7（C-3/5），129.4（C-2/6），129.0（C-4），102.7（C-1′），78.7（C-3′），78.4（C-5′），75.2（C-2′），72.5（C-7），71.8（C-4′），62.9（C-6′）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道[8]數(shù)據(jù)基本一致，鑒定化合物1為苯甲醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。 化合物2 白色粉末，ESI-MS m/z 323 [M+Na]+。1H-NMR（DMSO-d6，500 MHz）δ：7.10（2H，d，J=8.0 Hz，H-2，6），6.70（2H，d，J=8.0 Hz，H-3，5），3.70（2H，t，J=7.5 Hz，H-8），2.74（2H，t，J=7.5 Hz，H-7），4.82（1H，d，J=7.5 Hz，H-1′）；13C-NMR（DMSO-d6，125 MHz）δ：157.6（C-4），135.1（C-1），129.8（C-2/6），118.0（C-3/5），101.7（C-1′），78.5（C-3′），78.2（C-5′），75.0（C-2′），71.5（C-4′），64.1（C-8），62.6（C-6′），39.2（C-7）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道[9]數(shù)據(jù)基本一致，鑒定化合物2為4-羥基-苯乙醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。（原作者：賀蘭云 黃海疆）化合物3 白色粉末，ESI-MS m/z 367 [M+Na]+。1H-NMR（DMSO-d6，500 MHz）δ：6.82（1H，br s，H-2），6.70（1H，d，J=7.5 Hz，H-6），6.62（1H，d，J=7.5 Hz，H-5），4.90（1H，d，J=7.5 Hz，H-1′），3.78（3H，s，-OCH3），3.50（2H，t，J=6.0 Hz，H-9），2.55（2H，t，J=7.0 Hz，H-7），1.88（2H，m，H-8）；13C-NMR（DMSO-d6，125 MHz）δ：151.0（C-3），148.5（C-4），138.0（C-1），122.0（C-6），117.2（C-5），112.9（C-2），104.6（C-1′），78.2（C-3′），78.0（C-5′），75.2（C-2′），71.5（C-4′），63.0（C-9），62.2（C-6′），56.7（-OCH3），33.2（C-8），32.4（C-7）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道[10]數(shù)據(jù)基本一致，鑒定化合物3為3-甲氧基-4-羥基-苯丙醇-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。 化合物4 白色粉末，ESI-MS m/z 339 [M+Na]+。1H-NMR（DMSO-d6，500 MHz）δ：7.62（1H，dd，J=8.0，2.5 Hz，H-6），7.55（1H，d，J=2.5 Hz，H-2），7.20（1H，d，J=8.0 Hz，H-5），4.98（1H，d，J=7.5 Hz，H-1′），3.87（3H，s，7-OCH3），3.84（3H，s，3-OCH3）；13C-NMR（DMSO-d6，125 MHz）δ：169.0（C-7），150.9（C-3），149.8（C-4），124.8（C-1），123.9（C-6），115.6（C-5），113.7（C-2），102.3（C-1′），78.4（C-3′），78.0（C-5′），75.0（C-2′），71.3（C-4′），62.5（C-6′），55.9（3-OCH3），52.1（7-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道[11]數(shù)據(jù)基本一致，鑒定化合物4為3-甲氧基-4-O-β-D-吡喃葡萄糖基-苯甲酸甲酯。 化合物5 白色粉末，ESI-MS m/z 309 [M+Na]+。1H-NMR（DMSO-d6，500 MHz）δ：7.89（2H，d，J=7.5 Hz，H-2，6），7.12（2H，d，J=7.5 Hz，H-3，5），4.92（1H，d，J=8.0 HZ，H-1′），3.80（3H，s，-OCH3）；13C-NMR（DMSO-d6，125 MHz）δ：168.2（C-7），159.6（C-4），135.4（C-2，6），126.2（C-1），123.9（C-1），118.7（C-3，5），101.9（C-1′），78.7（C-3′），78.2（C-5′），74.5（C-2′），72.3（C-4′），62.8（C-6′），53.0（-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻報道[12]數(shù)據(jù)基本一致，鑒定化合物5為4-O-β-D-吡喃葡萄糖基-苯甲酸甲酯。 [參考文獻] [1] 楊赟，劉敏，李建，等.藥用植物中乙酰膽堿酯酶抑制活性和抗氧化活性的篩選[J]. 中國實驗方劑學雜志，2012，19（2）：213. [2] 徐辰琛.小花八角的化學成分研究[J].中國實驗方劑學雜志，2012，18（15）：124. [3] 林祁.八角屬藥用植物資源[J].中草藥，2002，33（7）：657. [4] 靳鳳云，武孔云，張連富，等.紅茴香葉精油化學成分的研究 [J].中草藥，2002，33（5）：403. [5] Xiang W J，Ma L，Hu L H. Neolignans and flavonoids from the root bark of Illicium henryi [J].Fitoterapia，2010，81（8）：1231. [6] 柳繼鋒，張雪梅.紅茴香根莖的化學成分研究[J].中國中藥雜志，2010，35（17）：2284. [7] Zhuang P Y，Zhang G J，Wang X J，et al.Prenylated C6-C3 compounds from the roots of Illicium henryi[J].Phytochemistry，2013，86（1）：183. [8] 楊華良，庚石山，裴月湖. 短萼儀花葉化學成分研究[J]. 中國中藥雜志，2008，33（22）：2633. [9] Cheng M J，Lee S J，Chang Y Y，et al.Chemical and cytotoxic constituents from Peperomia sui [J].Phytochemistry，2003，63（5）：608. [10] Pan H F，Lennart N.Phenolics from inner bark of Pinus sylvestris [J].Phytochemistry，1996，42（4）：1189.（原作者：賀蘭云 黃海疆）[11] Nobuko S，Masato K，Atsushi S， et al.Berchemolide，a novel dimeric vanillic acid glucoside from Berchemia racemosa[J].Chem Pharm Bull，1992，40（4）：853. [12] Kirsten B，Tadao K，Hideki A，et al.Structure and biosynthesis of anthocyanins in flowers of Campanula [J].Phytochemistry，1993，33（1）：212. Chemical constituents of methanol portion of Illicium henryi HE Lan-yun， HUANG Hai-jiang （Dongguan National Medicine Group Co.， Ltd.， of Guangdong Province， Dongguan 441900， China） [Abstract] To study the chemical constituents of the methanol portion of the stem of Illicium henryi. The methanol portion was isolated and purified by HP-20， ODS， Sephadex LH-20 column chromatography， and preparative HPLC. Their structures were elucidated by MS and spectral data（1H， 13C-NMR）. Five compounds were isolated from the methanol portion and identified as benzyloxy-1-O-β-D-glucopyranoside （1）， 4-hydroxy-phenethyl alcohol-O-β-D-glucopyranoside（2）， 3-methoxyl-4-hydroxyl-phenpropanol-O-β-D-glucopyranoside （3）， 3-methoxyl-4-O-β-D-glucopyranosyloxy-benzoic acid methyl ester （4）， and 4-O-β-D-glucopyranosyloxy-benzoic acid methyl ester（5）. All compounds were isolated from this plant for the first time. [Key words] Illicium； Illicium henryi； methanol portion； chemical constituents doi：10.4268/cjcmm20140520 [責任編輯 孔晶晶] 牛bb文章網(wǎng)：http://www./article/913123-1/1/ 紅茴香甲醇部位化學成分研究由酷愛閱讀的“醉人英雄”分享發(fā)布，如需轉載，請保留上述鏈接信息； |
|
|
來自： 黃帝書苑 > 《茴香生化醫(yī)學》
