低溫狀態(tài)下鉛酸蓄電池的工作狀態(tài)及其對(duì)策在嚴(yán)寒的冬季,很多鉛酸蓄電池的用戶分別提出要求,希望了解鉛酸蓄電池低溫狀態(tài)下的各種工作狀態(tài)。本文摘錄了徐曼珍的文章,供網(wǎng)友參考。一、低溫狀態(tài)下電池的工作狀態(tài) 1、溫度對(duì)鉛酸蓄電池極化的影響 在鉛酸蓄電池充放電過程,存在電化學(xué)極化和濃差極化,兩種極化作用,參數(shù)用交換電流密度i0和工作電流id來表征。若i0小,則濃差極化作用大;又若i小,則電化學(xué)極化作用大。 正極交換電流密度i0約為3.2×10(-4)A/cm2,負(fù)極交換電流密度約為5×10(-6)A/cm2。所以電池工作電流密度i若小于交換電流密度i0,電池的電化學(xué)極化影響會(huì)增大,尤其嚴(yán)重的是負(fù)極板的電化學(xué)會(huì)更嚴(yán)重。倘若電池工作電流較大,達(dá)到id>i0,電池中濃差極化嚴(yán)重,則大電流充放電受濃差極化的影響。 試驗(yàn)表明,鉛酸蓄電池工作溫度降至0℃以下充電,在充電初始負(fù)極板會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的濃差極化,使電池充電接受能力被限制。 2、溫度對(duì)電池容量的影響 同容量系列電池,以相同的放電速率,在一定環(huán)境溫度范圍內(nèi)放電時(shí),使容量隨溫度升高而增加,隨溫度降低而減少,其原因有有以下幾點(diǎn): a. 電池電動(dòng)勢(shì)與工作溫度有關(guān) 電池電動(dòng)勢(shì)是環(huán)境溫度t的函數(shù),而電動(dòng)勢(shì)溫度系數(shù)為正值。所以,在較高的工作溫度下放電,可以獲得較大的電量。 b. 低溫對(duì)負(fù)極活性物質(zhì)利用率的影響 通常,電池在低溫狀態(tài)下放電,負(fù)極活性物質(zhì)利用率極低。如閥控密封蓄電池在-10℃環(huán)境溫度下放電時(shí),負(fù)極板容量?jī)H達(dá)35%額定容量。 在低溫工作條件下,負(fù)極板海綿鉛極易變成小尺寸的晶粒,且小孔又易被凍結(jié)和堵塞,從而減少了活性物質(zhì)利用率。假若海綿狀狀可能變成致密的硫酸鉛層,使電池中止放電。這種現(xiàn)象成為鈍化。 電池在放電過程,兩級(jí)活性物質(zhì)逐漸形成硫酸鉛,這種硫酸鉛隨放電時(shí)間增加而逐步向電極深處擴(kuò)展,從而活性物質(zhì)中的微孔變窄,同時(shí)電極區(qū)至反映區(qū)距離增大,又使擴(kuò)散速度變小。這樣部分小孔被堵塞,被堵塞的小孔內(nèi)部電解液很快變稀,所以在低溫下這種小孔發(fā)生凍結(jié)。溫度越低,小孔堵塞現(xiàn)象加劇,導(dǎo)致活性物質(zhì)利用率降低。 c. 溫度對(duì)正極活性物質(zhì)利用率的影響 閥控式密封鉛酸蓄電池在-10℃環(huán)境溫度下放電,正極活性物質(zhì)的容量可達(dá)75%,說明其活性物質(zhì)的利用率高于負(fù)極板。依據(jù)試驗(yàn)得出,正極板溫度系數(shù)的容量為負(fù)值,使其在低溫下具有較高的電極電勢(shì),因而在低溫下正極放電率大于負(fù)極。這樣在負(fù)極生成致密層硫酸鉛之前,正極的氧化鉛轉(zhuǎn)化為硫酸鉛的過程便已結(jié)束。所以正極的低溫下不生成細(xì)密小尺寸硫酸鉛晶粒。換言職,即使在惡劣的條件下放電,也不發(fā)生“鈍化”現(xiàn)象。 d. 高溫對(duì)電池容量的影響 在環(huán)境溫度10~45℃范圍內(nèi),鉛蓄電池容量隨溫度升高而增加,如閥控密封鉛酸蓄電池在40℃下放電電量,比25℃下放電的電量大10%~15%。因?yàn)樵谳^高溫度條件下放電,電解液粘度降低,從而減小了濃差極化的影響。同時(shí)電池電動(dòng)勢(shì)也升高,在兩者綜合影響下,使電池發(fā)電量增加。 若環(huán)境溫度40℃~45℃條件下放電,則電池容量明顯減小。因?yàn)檎龢O活性物質(zhì)β氧化鉛到達(dá)極限破壞溫度,即結(jié)構(gòu)遭到破壞,變?yōu)榇罂椎目锥聪喾指畹牧W蛹象w。這種物質(zhì)若放電轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩徙U,其顆粒間形成電氣絕緣。所以電池容量反而減小。 e. 環(huán)境溫度和電池容量的關(guān)系的計(jì)算式 依據(jù)我國(guó)標(biāo)準(zhǔn),閥控式密封鉛酸蓄電池放電時(shí),若溫度不是標(biāo)準(zhǔn)溫度(25℃),則需將實(shí)測(cè)電量換算成標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)際電量,Ce,即 Ce=Cr/[1+K(t-25)] 式中:C r——非標(biāo)準(zhǔn)溫度下電池放電量; t——放電的環(huán)境溫度; K——溫度系數(shù),10小時(shí)率容量試驗(yàn)時(shí)K=0.006/℃,3小時(shí)率容量試驗(yàn)時(shí)K=0.008/℃,2小時(shí)率容量試驗(yàn)時(shí)K=0.0085/℃,1小時(shí)率容量試驗(yàn)時(shí)K=0.01/℃。 例如:一個(gè)標(biāo)稱10AH的電池,以2小時(shí)率放電,在不同的環(huán)境溫度條件下按照1式計(jì)算,電池容量如表1。 表1 在不同溫度下電池的容量 溫度(℃) -25 -20 -15 -10 -5 0 5 容量(Ah)5.756.186.67.037.457.888.3 10 15 20 25 30 35 40 8.739.159.581010.4310.8511.28 實(shí)測(cè)電池容量,在-10℃條件下接近于準(zhǔn)確,在-10℃以下時(shí),容量下降比表1的數(shù)值還要低。 3、溫度對(duì)電池內(nèi)阻的影響 在0℃~30℃環(huán)境溫度下放電,電池的內(nèi)阻隨溫度升高而降低,反之電池溫度降低時(shí),電池的內(nèi)阻逐漸增大,電池內(nèi)阻與溫度呈直線變化關(guān)系。所以電池放電工作溫度在0℃~30℃范圍電解液的導(dǎo)電性好,同時(shí)電解液中氫離子和硫酸根離子向活性物質(zhì)擴(kuò)散速度也較高,不僅僅改善了濃差極化影響,又使電極反應(yīng)速度提高,進(jìn)一步改善了電化學(xué)極化的影響,所以蓄電池放電量增多。 當(dāng)環(huán)境溫度降至0℃以下,溫度每降低10℃,內(nèi)阻約增大15%左右,因?yàn)榱蛩崛芤赫扯茸兇螅栽龃罅肆蛩崛芤罕入娮?,而加重了電極極化影響。蓄電池容量會(huì)明顯減小。 4、溫度對(duì)充放電的影響 反復(fù)進(jìn)行放電和低壓恒壓充電時(shí)循環(huán),初期由于電池存在熱傳導(dǎo),所以溫度并不高,若反復(fù)地進(jìn)行充放電循環(huán),電解液溫度會(huì)十分高。 倘若在低溫下充電,擴(kuò)散電流密度明顯減小,而交換電流密度減小不多,所以濃差極化加劇,則引起充電效率的降低。另一方面上次放電的硫酸鉛在低溫下的飽和度,又使電池充放電反應(yīng)阻力增加,因而進(jìn)一步降低了充電效率。 倘若電池在10℃以上的環(huán)境溫度下充電,極化作用明顯減小,硫酸鉛溶解速率和溶解度都可提高,加之在較高溫度下氧擴(kuò)散速率也增大,在這些在綜合因素影響下使電池充放電效率提高。 由于低溫下的充電能力是與充電前電池狀態(tài)有關(guān)。試驗(yàn)表明,如在-18℃下要獲得最高的充電效率,要求上次放電做到: (1)低溫快速放電。 (2)放電到充電之間的開路存放溫度越低越好。在這種條件下生成的硫酸鉛顆粒最小,而且又來不及重新結(jié)晶長(zhǎng)大,所以一旦被充電時(shí),硫酸鉛具有較大的溶解速率。 |